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§1.5 电磁场边值关系Boundary Conditions of Electromagnetic Field复习 :在导电物质中 σ称为电导率§1.5 电磁场边值关系Boundary Conditions of Electromagnetic Field在电动力学中,我们关心的场量 、 是一个矢量,要想确定区域 V中的 和 ,必须知道 V中每一点 、 的散度和旋度,以及在边界面上的法线分量 、 。本节主要是讨论两种不同介质的分界面上 Maxwell’s equations 的形式,亦即电磁场边值关系。 大家知道 , 由于在外场作用下,介质分界面上一般出现一层束缚电荷和电流分布,这些电荷、电流的存在又使得 界面两侧场量发生跃变 ,这种场量跃变是面电荷、面电流激发附加的电磁场产生的,描述在两介质分界面上,两侧场量与界面上电荷、电流的关系,是本节的主要讨论内容。 然而,微分形式的 Maxwell’s equations不 能应用到两介质的界面上 , 这是因为 Maxwell’s equations对场量而言 , 是连续、可微的。只有积分形式的Maxwell’s equations 才能应用到两介质的分界面上,这是因为积分形式的 Maxwell’s equations对任意不连续的场量适合。因此研究边值关系的基础是积分形式的 Maxwell’s equations:1、 法向分量的跃变 ( discontinuity of normal component)介质 1介质 2如 图所示,在分界面处作一个小扁平匣,匣的上下底面 , 分别位于界面的两侧, , , 三个面元平行,大小相等, ds为界面上被截出的面元,匣的高度 h→0 ,用 求矢量 通过匣表面的通量。由于匣的高度 h→0 , 所以通过侧面的 的通量也可以忽略不计,因此介质 1介质 2介质 1介质 2其中 是界面上的自由电荷 面密度, 及 分别为界面两侧的电位移矢量 在面法线上的分量, 的方向由介质 1指向介质 2。n为分界面上由介质 1指向介质 2的法线极化矢量的跃变与束缚电荷面密度相关, Dn的跃变与自由电荷面密度相关, En的跃变与总电荷面密度相关。利用实际上主要应用关于 Dn的边值关系式讨论 : a) 对于两种电介质的分界面 ,则得b) 只有导体与介质交界面上,存在 。这时 、 在法线上都不连续,有跃变。根据 的关系,不难得到 c) 对于磁场 ,把 应用到边界上的扁平匣区域上,同理得到介质 1介质 2 由于存在面电流,在界面两侧的磁场强度发生跃变。2 切向分量的跃变在狭长形回路上应用麦氏方程②①?t如图,在界面两旁取一狭长形回路,回路的一长边在介质 1中,另一长边在介质 2中。长边 ?l与面电流 ?正交。 取回路上下边深入到足够多分子层内部,使面电流完全通过回路内部。从宏观来说回路短边的长度仍可看作趋于零 ,因而有其中 t表示沿 ?l的切向分量。通过回路内的总自由电流为②①?t由于回路所围面积趋于零,而 ?D/?t为有限量,因而②①?t上 式 可以用矢量形式表示。设 ?l为界面上任一线元, t为 ?l方向上的单位矢量。 流过了 ?l的自由
第十八章第十八章 治疗充血性心力衰竭药治疗充血性心力衰竭药安徽中医药高等专科学校机能学教研室充血性心力衰竭充血性心力衰竭(( congestive heart failure,, CHF))是多种原因所致心脏收缩和舒张功能障碍,动脉系统供血不足,静脉系统(肺循环和体循环)淤血。临床症状动脉系统供血不足 : O2? 倦怠、乏力肺充血 呼吸困难(劳力性、端坐)肝淤血 上腹饱胀、黄疸、心原性肝硬化消化道淤血 食欲 、恶心、呕吐肾脏淤血 蛋白尿、肾功能减退?静脉系统淤血 CHF药物治疗的演变心肾模式(洋地黄和利尿药, 40-60年代) 心循环模式(强心,利尿 +扩血管药, 70-80年代)神经内分泌综合调控模式 ( ?受体阻断药, ACE抑制药,AT1拮抗药,醛固酮拮抗药, 90年代)现代治疗目标 : 缓解症状、防止或逆转心肌肥厚,延长寿命,降低病死率和提高生活质量治疗 CHF药物的分类1、强心苷类:地高辛等2、利尿药 :氢氯噻嗪、呋塞米3、血管紧张素转化酶抑制药:卡托普利、依那普利等4、血管紧张素 Ⅱ ( AT1) 受体拮抗药:氯沙坦等5、血管扩张药:硝酸异山梨酯、肼屈嗪等6、 β受体阻断药 :普萘洛尔、美托洛尔、卡维洛尔等7、钙拮抗剂 : 氨氯地平等8、非强心苷类正性肌力药:米力农、维司力农等(磷酸二酯酶抑制药) 第一节 强心苷强心苷 (cardiac glycosides) 是一类选择性作用于心脏,加强心肌收缩力的苷类药物。来源  多来自毛花洋地黄、紫花洋地黄,黄花夹竹桃、铃兰等植物。毛花洋地黄紫花洋地黄黄花夹竹桃铃兰 强心苷 = 苷元(配基)+ 糖苷元 :强心苷作用的关键部位糖 :数目 作用加强 ;稀有糖 维持久结构结构体内过程分类药理作用1.正性肌力作用 (加强心肌收缩力) 治疗量的强心苷可选择性作用于心肌,使收缩力加强,输出量增多。此作用对衰竭心脏有以下特点:( 1)缩短心肌收缩期( 2)增加衰竭心脏的输出量( 3)降低衰竭心肌耗氧量强心苷作用机制示意图影响耗氧量因素及用强心苷后比较? 影响耗氧量因素 心衰 用强心苷后心率 (代偿) 收缩力 耗氧 耗氧 耗氧室壁张力 (代偿) 或 -(心脏容积) (心腔淤血 )? 这是强心苷区别与非苷类正性肌力药的主要特点。 2.负性频率(减慢心率)? 继发作用(继发于强心作用之后),? 反射作用(反射性兴奋迷走神经)? ECG: P-P间期延长3.负性传导(减慢房室传导)? 中毒量的强心苷抑制房室传导作用强大,可造成完全房室传导阻滞,使心跳停搏。? ECG: P-R间期延长4.利尿作用充血性心力衰竭的心功能曲线图示正常人、心衰患者和心衰患者服用强心苷后的心功能曲线? 作用机制作用机制(( -)) Na+-K+-ATP酶酶 Na+-K+交换交换(强心苷受体)(强心苷受体) Na+-Ca2+交换交换 心肌细胞内心肌细胞内 Ca2+ 加强心肌收缩力加强心肌收缩力 K+ 诱发心律失常诱发心律失常注意:禁钙注意:禁钙 (洋忌钙,钙慢推,不记牢,吃大亏。)(洋忌钙,钙慢推,不记牢,吃大亏。)补钾补钾 (原则:见尿补钾,钾禁静推,稀释后(原则:见尿补钾,钾禁静推,稀释后缓慢静推或口服,缓慢静推或口服, ECG监测,查血钾)。高血钾监测,查血钾)。高血钾可致各
高等 教 育出版社第九章 收入、 费 用和利 润 第三第三 节节 利利 润润 一、利一、利 润润 的的 概概 述述二、二、 营业营业 外收入和外收入和 营业营业 外支出的核算外支出的核算三、所得三、所得 税费税费 用的核算用的核算四、本年利四、本年利 润润 的核算的核算工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节概 念利 润 是指企 业 在一定 会计 期 间 的 经营 成果。利 润包括收入 减 去 费 用后的 净额 、直接 计 入 当 期利 润 的利得和 损 失等。一、利一、利 润润 的的 概概 述述(一 )利 润 的 概 念(二 )利 润 的 构 成一、一、 费费 用的用的 概概 述述工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节1 2 3营业利 润 营业利 润 净 利润 工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节1.营业 利 润(二 )利 润 的 构 成一、一、 费费 用的用的 概概 述述营业 利 润 = 营业 收入- 营业 成本- 营业税 金及附加- 销 售 费用-管理 费 用- 财务费 用- 资产减值损 失 +公允价 值变动 收益(-公允价 值变动损 失 )+投 资 收益 (-投 资损 失 )工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节2.利 润总额(二 )利 润 的 构 成一、一、 费费 用的用的 概概 述述利 润总额 = 营业 利 润 + 营业 外收入- 营业 外支出工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节3.净 利 润(二 )利 润 的 构 成一、一、 费费 用的用的 概概 述述净 利 润 =利 润总额 -所得 税费 用工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节1.营业 外收入核算的 内 容(一 )营业 外收入二、二、 营业营业 外收入和外收入和 营业营业 外支出的核算外支出的核算营业 外收入是指企 业发 生的 与 其日常活 动 无直接 关 系的各 项 利得。 营业 外收入 并 不是企 业经营资 金耗 费 所 产 生的,不需要企 业 付出代价, 实际 上是 经济 利益的 总 流入。 工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节2.营业 外收入的 会计处 理(一 )营业 外收入二、二、 营业营业 外收入和外收入和 营业营业 外支出的核算外支出的核算企 业应 通 过 “营业 外收入 ”账户 ,核算 营业 外收入的取得及 结转 情 况 。例 题 【 例 9-24】 甲企 业将 固定 资产报废清 理的 净 收益 3000元 转 入 营业 外收入。 工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节借:固定 资产清 理 3000贷 : 营业 外收入 3000例 题 【 例 9-25】 甲企 业将盘 盈 现 金 150元, 转 入 营业 外收入。 工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节借:待 处 理 财产损 溢 —— 待 处 理流 动资产损 溢 150贷 : 营业 外收入 150例 题 【 例 9-26】 甲企 业 取得 罚 款收入 3200元存入 银 行。 工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节借: 银 行存款 3200贷 : 营业 外收入 3200例 题 【 例 9-27】 甲企 业 本期 营业 外收入 总额为 45000元,期末 结转 本年利 润 。 工 业 企 业会计 >>第九章 >>第三节借: 营业 外收入 45000贷 :本年利 润

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高等数学(文科用) 18P

高等数学(文科用).ppt

书名 : 高等数学(文科用)ISBN: 7-111-08192-7作者:刘立德出版社:机械工业出版社本书配有电子课件高等数学(文科用 ) 高职 高专 ppt 课件1.1 函数的概念l 1.函数的概念l 2.函数的几种特性l 3.反函数l 作业高等数学(文科用 ) 高职 高专 ppt 课件1.1函数的概念定 义 1 设 是非空 实 数集,如果 对 于 中的每一个 ,按照某种 对应 法 则,都有唯一确定的 实 数 与之 对应 , 则 称 对应 法 则 为 定 义 在上的一个函数关系,或称 变 量 是 变 量 的 函数 .记 作.其中称 为 函数的 定 义 域 ,称 为 自 变 量 ,称 为 因 变 量 .所有函数 值 的集合,称 为 函数的 值 域 , 记 作 ,即 高等数学(文科用 ) 高职 高专 ppt 课件1.1 函数的概念2. 函数的两个要素 根据定 义 ,函数的定 义 域和 对应 法 则 是构成函数的两个要素 .也就是 说 ,两函数相同的充分必要条件是定 义 域和 对应 法 则 分 别 相同 .如 与是两个相同的函数 .高等数学(文科用 ) 高职 高专 ppt 课件1.1 函数的概念3. 函数的表示法 在中学 课 程中,我 们 已 经 学 习 了函数的表示方法主要有三种:解析法、列表法和 图 象法 .( 1)解析法函数的 对应 法 则 直接用数学式子 给 出 时 , 这 种表示函数的方法称 为 解析法 或称 为 公式法 .如,它是表示函数的主要方法 .( 2)列表法若将函数关系用一系列自 变 量 的 值 与 对应 的因 变 量的 值 以表格表示 时 , 这 种表示函数的方法称 为 列表法 .如三角函数表、 对 数表等 .( 3)图象法若函数关系是通过坐标系中的图形变化给出的,则这种表示函数的方法称为 图象法 .高等数学(文科用 ) 高职 高专 ppt 课件1.1 函数的概念4. 分段函数 有些函数在其定 义 域的不同部分用不同的公式表达, 这类 函数通常称 为 分段函数 .例如,符号函数高等数学(文科用 ) 高职 高专 ppt 课件1.1 函数的概念5. 隐 函数 用 这样 表示两个 变 量 与之 间 的 对应 关系的函数,我 们 常称 为 显 函数 ,例如等 .有些函数的表达式却不是 这样 ,例如,方程表示一个函数,当 在 内取 值时 , 变 量有唯一确定的 值 与之 对应 , 这样 的函数称 为 隐 函数 .一般地, 隐 函数都由一个方程给 出 .把一个 隐 函数化 为显 函数,叫做 隐 函数的 显 化 .例如从方程 解出,就把 隐 函数化成了 显 函数 .但有 时隐 函数 显 化是有困 难 的,甚至是不可能的 .高等数学(文科用 ) 高职 高专 ppt 课件1.1 函数的概念函数的几种特性 函数单调性 如果函数 对 于区 间 内的任意两点 , ,当 时 ,有, 则 称此函数在 上 单调 增加 , 叫做 单调 增区 间 ;当 时 ,有, 则 称此函数在 上 单调 减少 , 叫做 单调 减区 间 .单调增区间和单调减区间统称为 单调区间 .例如,函数 在区 间 内 单调 减少,在区 间 内 单调 增加,、 是它的 单调 区 间 .高等数学(文科用 ) 高职 高专 ppt 课件1.1 函数的概念函数的奇偶性 设 关于原点 对 称,若 对 于任意 ,都有 , 则 称为 偶函数 ;若 , 则 称为 奇函数 . 奇函数的 图 形关于原点 对 称,偶函数的 图 形关于 轴对 称 .例如, 是偶函数,因 为 ;= 是奇函数,因 为 =.高等数学(文科用 )

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普通高等教育规划教材:西方经济学(微观部分)第五版 第二讲:第二章第4节~第三章第1节 52P

普通高等教育规划教材:西方经济学(微观部分)第五版 第二讲:第二章第4节~第三章第1节.ppt

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普通高等教育规划教材:西方经济学(微观部分)第五版 第三讲:第三章第1~2节 43P

普通高等教育规划教材:西方经济学(微观部分)第五版 第三讲:第三章第1~2节.ppt

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高等有机课件chapter 8 aromatic substitution, nucleophilic 56P

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Chapter 8 Aromatic Substitution, Nucleophilic? It was pointed out that nucleophilic substitutions proceed so slowly at an aromatic carbon that the reactions of Chapter 6 are not feasible for aromatic substrates.? There are, however, exceptions to this statement, and it is these exceptions that form the subject of this chapter.? Reactions that are successful at an aromatic substrate are largely of four kinds: ? (1) reactions activated by electron-withdrawing groups ortho and para to the leaving group; ? (2) reactions catalyzed by very strong bases and proceeding through aryne intermediates; ? (3) reactions initiated by electron donors; ? (4) reactions in which the nitrogen of a diazonium salt is replaced by a nucleophile. ? It is noted that solvent effects can be important.? Also, not all the reactions discussed in this chapter fit into these categories, and certain transitionmetal catalyzed coupling reaction are included because they involve replacement of a leaving group on an aromatic ring.8.1 MECHANISMS? There are four principal mechanisms for aromatic nucleophilic substitution.? Each of the four is similar to one of the aliphatic nucleophilic substitution mechanisms discussed in Chapter 6.Meisenheimer complexhave been proved by NMR and by X-ray crystallographywhen X was Cl, Br, I, SOPh, SO2Ph, or p-nitrophenoxywhen X =F, the relative rate was 3300 (compared with I =1).8.1.1 The SN1 Mechanism8.1.2 The Benzyne Mechanism8.1.3 Other Mechanisms8.2 REACTIVITY? The Effect of Substrate StructureThe Effect of the Leavin

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高等英语教育3 22P

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Return to MenuTalking Face to Face☆☆ Sample☆☆ Act Out☆☆ Put in Use☆☆ Data Bank( Second Edition)Dialogue1Dialogue2About the Potentials of a New Model of Digital TV Set About Packing and Advertising ( Second Edition)Sample 1About the Potentials of a New Model of Digital TV Set Chair: Ladies and gentlemen, I’m very glad to have Mr. Wang, our Chief Engineer, to join in our discussion. Mr. Wang, what would you like to tell the Board of Directors about the present situations we are facing?Mr. Wang:Generally speaking, we are progressing smoothly along the new line of digital TV sets. Click here to listen( Second Edition)Sample 1About the Potentials of a New Model of Digital TV Set A: Is it possible for us to apply for a patent for our new model soon?Mr. Wang: I think so. We’ve got all the necessary drawings ready now, but we are still testing the product.B: Have you done any marketing research? What findings have you got from the research?( Second Edition)Sample 1About the Potentials of a New Model of Digital TV Set Mr. Wang: The marketing survey shows that the customers seem very interested in this new model. I have the impression that there will be a good market for it in the years to come. B: I see. What do you think of the R&D (Research & Development) team of the company?Mr. Wang: They are very efficient.( Second Edition)Sample 2Gao: What should we do now to speed up the marketing procedure of our digital TV sets?George: A lot should be done at present. First, we should make some estimates on packaging. M

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高等有机课件chapter 6 aromatic substitution, electrophilic 62P

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Chapter 6 Aromatic Substitution, ElectrophilicHongjun Zhun Most substitutions at an aliphatic carbon are by nucleophiles. n In aromatic systems the situation is reversed, because the high electron density at the aromatic ring leads to its reactivity as a Lewis base or a Bronsted–Lowry base, depending on the positive species. n In electrophilic substitutions, a positive ion or the positive end of a dipole or induced dipole is attacked by the aromatic ring. n The leaving group (the electrofuge) must necessarily depart without its electron pair. n In electrophilic substitutions the most important leaving groups are those that can best exist without the pair of electrons necessary to fill the outer shell, that is, the weakest Lewis acids.6.1 MECHANISMSORIENTATION AND REACTIVITYQuantitative Treatments of Reactivity in the Substraten Hammet t 方程是 L. P. Hammet t 在 1935 年考查一系列间位和对位取代的苯衍生物在侧键上的反应关系后建立的。他发现 , 间位或对位取代苯甲酸的电离常数(Ka) 和苯甲酸的电离常数 (K oa) 之比的对数值是一个常数 :σ和 ρ的意 义n 取代基常数 σ的意 义n σ表示 电 子效 应 的大小 ,即取代基接受 电 子或 给 出 电 子能力的大小 ;或者是取代基在反 应 中 ,相当于 H的极性效应 的相 对 度量 .n 吸 电 子基 σ为 正 ,给电 子基 σ为负 .n σ取代基常数 ,决定于取代基的 结 构和在苯 环 中的位置 .不依 赖 于反 应 常数 ,即与反 应类 型无关 .n 这 种 电 子效 应 同 时 包括了 诱导 效 应 和共 轭 效 应 ,是二者的 综 合 结 果 .反应常数 ρ的意 义n 反应常数 ρ是某一 类 反 应对 取代基 电 子效 应 的敏感性的尺度 .n 从化合物 结 构分析 ,ρ为 正 值时 ,表示反 应 物的反 应 中心在决定速度步 骤 的 过 渡 态 或中 间 体比起始 态 有更多的负电 荷 ,或者正 电 荷有所减少 ;n ρ为负值 ,则 相反 .如芳 环 的 亲电 取代反 应 等 .The Effect of the Leaving Groupn In the vast majority of aromatic electrophilic substitutions, the leaving groupvis Ht as indicated above, and very little work has been d

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高等数学第四章续导数在经济学中的应用 24P

高等数学第四章续导数在经济学中的应用.ppt

§4 导数在经济学中的应用4.1边际与边际分析规律的方法叫作 边际分析法 。1、边际成本设成本函数为 , 当产量由 变为 时,成本函数的增量为 , 这时成本函数的平均变化率 为平均意义下, 边际概念是经济学中的一个重要概念,通常指经济济变量的 变化率 。 利用导数来研究经济变量边际变化当产量由 增加一个单位时所增加的成本,当 时,若上式极限存在,即 可导,则有我们称 为 边际成本函数 ,其经济学的解释为: 近似等于当产量为 时,若再增加一个单位产量所需增加的成本。这是因为 2、边际收益设产品销量为 时的收益为 (称为 收益函数 ),可导时, 收益函数的变化率称为销量为 时该产品的 边际收入 ,它的经济学解释为: 近似等于当销量为 时,再销售一个单位产品所增加 (或减少)的总收益。当3、边际利润设某产品销量为 时的总利润为 ,当 可导时,利润函数的变化率称为销量为 时的边际利润。近似等于销量为它的经济学解释为:(或减少)的利润 .时,再多销售一个单位产品所增加由于总利润为总收入与总成本之差,即 从而 可知边际利润是边际收益与边际成本之差。设商品的需求量为 , 价格为 ,需求函数 4、边际需求称为 边际需求函数 。经济意义 为:当价格为 p时,价格上涨(或下降) 1个单位,需求量将减少(或增加) 个 单位。的 反函数 称为 价格函数 。例 1 设某厂生产某产品的固定成本为 2000(元),生产 个产品的可变成本为 (元),如果产品的销售价为 30元,试求边际成本、边际利润以及边际利润为零时的产量。 解 总成本函数为故边际成本函数又由总收益函数 知,总利润函数为故边际利润函数为显然,当月产量为 1000单位时,边际利润为零。例 2设某产品需求量 ,其中 为价格,求边际收益函数以及 时的边际收益。 解由总收益函数为 , 又根据需求函数知 从而总收益函数为故边际收益函数为令由此可知,当销量小于 500时,再增加销售可使总收入增加,但销量超过 500时,收益会减少。由 得4、 2 弹性与弹性分析定义 设函数 在点 的某个邻域内有定义, 弹性概念是经济学中的另一个重要概念 .相对改变量 (或增量 ) 。在经济学问题中,光有绝对数的概念是不够的。例如:甲商品价格为 5元,涨价 1 元;乙商品价格为 200元,涨价 1 元。价格的绝对改变量相同,哪个商品涨价幅度更大?我们用与原价之比来回答,甲商品涨价幅度为 20%,乙商品涨价幅度为 0.5%.对 函数 分别称为自变量与因变量的且 如果极限 存在,则称此极限值为函数 在 处点弹性,记为 , 而称比值在 到 之间的平均弹性。为函数可知当 很小时,得 若函数 在 可导,且对 则称 ,为函数 在区间 内的 点弹性函数 ,简称 弹性函数 。弹性在经济上又可理解为边际函数与平均函数之比。近似地改变表示在点 处当 产生 1%的改变时,在经济上(应用中常略去 近似 二字。)( 1) ( 2)常用的弹性公式( 4)( 5);, baxaxExEyax+by +==( 3)设商品的需求量为 , 价格为 ,需求函数 可导,则称 为该商品的需求的价格弹性,简称为需求弹性,常记为 表示某商品程度 . 当价格上涨时,需求减少,因而 是递减函数, 经济学中常见的弹性函数 需求的价格弹性当 价格变化一定的百分比以后引起需求量的反映一般为负值。从而有( 1)当 时,称为单位弹性,此时商品需求量的变动与价格变动按相同百分比进行; 即 商品需求量变动的百分比高于价格变动的

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高等数学--4.4函数的极值、最值及其应用 33P

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信息学院 罗捍东第四节第四节 函数的极值、最值及其应用函数的极值、最值及其应用4.4.1 函数的极值及其求法函数的极值及其求法1信息学院 罗捍东定义:函数的极大值与极小值统称为 极值 ,使函数取得极值的点称为 极值点 .2信息学院 罗捍东定理: (必要条件 )若点 x0是 函数 f (x) 的极值点 ,且 f (x) 在 x0可导 ,则 。定义:注意 :例如 ,3信息学院 罗捍东定理 2(一阶充分条件 ) 设 函数 f (x)在 x0的某空心邻域内可导,且在 x0连续。证 : 根据函数单调性判别定理,由 1)中条件可知,函数 f (x)在点 x0的左邻域内单调增加,在点 x0的右邻域内单调减少。4信息学院 罗捍东求极值的步骤 :而 f (x)在 x0处又是连续的,故由极大值的定义可知, f (x0)是 f (x)的极大值。(2)求 的点和不可导点。(3)检查 在驻点和不可导点左右的正负号,由此判断极值点。(4)求极值。5信息学院 罗捍东例 1:解:把定义域分成区间 列表讨论不是极值极大 值极小值由表可知, f (x)在 x= 3处取极大值 f (3)=108, f (x)在 x= 5处取极小值 f (5)=0。 6信息学院 罗捍东例 2:解:把定义域分成区间 列表讨论极小值极大 值不存在由表可知, f (x)在 x= 0处取极大值 f (0)=0, f (x)在 x= 1处取极小值 f (1)=- 3。 7信息学院 罗捍东定理 3(二阶充分条件 ): 设 f (x)在 x0处具有二阶导数 ,且 f / (x0)=0, f // (x0)≠0,那末(1)当 f // (x0)< 0时 , 函数在 x0处取得极大值;(2) 当 f // (x0)> 0时 , 函数在 x0处取得极小值。证 :同理可证 (2).8信息学院 罗捍东例 3:解 :9信息学院 罗捍东注意 :图形如下10信息学院 罗捍东考研题欣赏( 2005年 3, 4)设 ( A) 是极大值, 是极小值。下列命题中正确的是 。( B) 是极小值, 是极大值。( C) 是极大值, 也是极大值。( D) 是极小值, 也是极小值。答案:( B)11信息学院 罗捍东4.4.2 函数的最值及其求法函数的最值及其求法a b a b a b若函数 f(x)在闭区间 [a, b]上连续,则 f(x)在 [a, b]上一定存在最大值 M和最小值 m.12信息学院 罗捍东步骤 :1.求驻点和不可导点 ;2.求区间端点及驻点和不可导点的函数值 ,比较大小 ,那个大那个就是最大值 ,那个小那个就是最小值 ;注意 :如果区间内只有一个极值,则这个极值就是最值 (最大值或最小值 )。13信息学院 罗捍东例 4:解 :计算比较得14信息学院 罗捍东15信息学院 罗捍东例 5:解 : 如图 ,16信息学院 罗捍东解得17信息学院 罗捍东实际问题求最值应注意 :(1)建立目标函数 ;(2)求最值 ;若 目标函数只有唯一驻点,则该点的函数值即为所求 的最值 (最大值或最小值 )。18信息学院 罗捍东例 6: 某房地产公司有 50套公寓要出租,当租金定为每月 1800元时,公寓会全部租出去.当

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01商品流通企业会计概述-中职首页-高等教育出版社 22P

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商 品 流 通 企 业 会 计【 教材版本 】中等职业教育国家规划教材 《 商品流通企业会计 》( 2008年 11月第二版 )主编 : 张立波 出版发行 : 高等教育出版社 ( 北京 )中等职业教育国家规划教材 《 商品流通企业会计》【 电子课件 】 (2009年 2月第 1版 )脚本 : 卓茂荣 ( 福建晋江职校 )制作 : 卓茂荣 、 张惠琴 ( 福建晋江职校 ) 课 题:商 品 流 通 企 业 会 计 概 述一 、 商品流通企业的含义1.概念商品流通企业是指以从事商品流通为主营业务,自主经营、自负盈亏、独立核算的经济组织。2.职能生产 消费流流 通通3.商品流通企业的经营活动过程商品商品调拔环节调拔环节商品商品运输环节运输环节商品商品存储环节存储环节商品销售商品销售环节环节 (关键关键 )商品购进商品购进环节环节 (关键关键 )商品商品流通各环节流通各环节 商品流通企业的经营活动过程实际上就是物流 、 信息流和资金流的过程 , 实际工作是通过 “ 货币 — 商品 — 货币 ” 的形式表现的 。 课 题:商 品 流 通 企 业 会 计 概 述二、商品流通企业会计的概念及对象1.概念以货币为计量形式,运用专门的程序和方法,对商品流通企业的经济业务事项进行连续、系统、全面、综合的核算与监督,如实反映企业的财务状况与经营成果,为会计信息使用者提供有用的会计信息和决策依据,促使企业加强经营管理,提高经济效益,是商品流通企业经营管理的重要组成部分。2.对象商品流通企业会计的对象就是商品流通企业会计核算和监督的具体内容,是商品流通企业经营活动中能以货币表现的经济业务事项。 课 题:商 品 流 通 企 业 会 计 概 述三、商品流通企业会计要素与会计等式1.会计要素利润费用费用收入收入所有者权益所有者权益负债负债资产资产点击划横线 课 题:商 品 流 通 企 业 会 计 概 述三、商品流通企业会计要素与会计等式1.会计要素2.会计等式这是最基本的会计等式,它从静态角度反映了企业在某一特定日期的财务状况,它是编制资产负债表的依据。它从动态角度反映了企业在某一特定会计期间的经营成果,它是编制利润表的基础。 课 题:商 品 流 通 企 业 会 计 概 述四 、 商品流通企业的会计科目商品流通企业的会计科目按反映的经济业务的内容可以分为资产类、负债类,所有者权益类、损益类四部分。《 企业会计准则 》 统一规定了会计科目的编号,企业不应当随意打乱重编,某些会计科目之间留有空号,供增设会计科目之用。五 、 商品流通企业会计的特征1.会计对象的特殊性商品流通企业会计核算和监督的对象是企业组织商品流通过程中发生的各项经济业务事项;商品流通企业会计核算和监督的中心是商品购销业务 。2.库存商品核算方法的特殊性商品批发企业的库存商品采用商品进价核算; 商品零售企业的库存商品采用商品售价核算。 课 题:商 品 流 通 企 业 会 计 概 述四 、 商品流通企业的会计科目五 、 商品流通企业会计的特征六 、 商品流通企业会计的任务1.认真组织会计核算,向企业内外提供真实、正确、完整的会计信息;2.严格实施会计监督,执行财经制度、遵守财经纪录,维护国家、社会公众、所有者的利益;3.加强内部核算管理,不断提高经济效益;4.及时开展财务分析,总结经验和不足,促进企业经营管理水平不断提高。 课 题:商 品 流 通 企 业 会 计 概 述七 、 我国会计工作规范我国会计工作规范是一个以 《 中

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hrm《劳动关系》人力资源高等教材全套ppt 228P

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第一讲第一讲 劳动关系基本理论劳动关系基本理论第一章第一章 劳动关系导论劳动关系导论引导案例引导案例2005年,大连发生了日资企业罢工事件,罢工波及了年,大连发生了日资企业罢工事件,罢工波及了包括三菱、东芝、日新工机和旭染织毛巾等在内的十几包括三菱、东芝、日新工机和旭染织毛巾等在内的十几家日资企业,参与人数达家日资企业,参与人数达 3万余人。万余人。大罢工的起因是东芝大连有限公司发生的罢工事件。大罢工的起因是东芝大连有限公司发生的罢工事件。公司与劳动者在许多问题上有不同的利益,如何处理劳动关公司与劳动者在许多问题上有不同的利益,如何处理劳动关系问题,需要从劳动关系基本理念入手,分析劳动关系内部系问题,需要从劳动关系基本理念入手,分析劳动关系内部机制和外部环境。通过本章学习,你需要达到以下目的:机制和外部环境。通过本章学习,你需要达到以下目的:n 理解并熟悉劳动关系的概念和实质理解并熟悉劳动关系的概念和实质n 理解个别劳动关系和集体劳第一节第一节 劳动关系的概念劳动关系的概念劳动关系的词源劳动关系的词源劳动关系是由英文劳动关系是由英文 “labor relations”一词翻译而来,是雇员一词翻译而来,是雇员与雇主之间在劳动过程中形成的社会经济关系的统称。与雇主之间在劳动过程中形成的社会经济关系的统称。劳动关系的本质劳动关系的本质管理方与劳动者个人及团体之间产生的、由双方利益引起管理方与劳动者个人及团体之间产生的、由双方利我国劳动关系的概念我国劳动关系的概念根据根据 《《 劳动法劳动法 》》 的规定,劳动关系具体是指劳动者在运用的规定,劳动关系具体是指劳动者在运用劳动能力,实现劳动过程中与用人单位产生的社会经济关劳动能力,实现劳动过程中与用人单位产生的社会经济关系。系。劳动关系中的劳动具有以下特征:劳动关系中的劳动具有以下特征:主体上:以职工(雇员)身份从事的劳动主体上:以职工(雇员)身份从事的劳动目的上:作为谋生劳动关系主体劳动关系主体雇员:雇员: 在就业组织中,本身不具有基本经营决策权力并从在就业组织中,本身不具有基本经营决策权力并从 属于这种权力的工作者。属于这种权力的工作者。雇员团体雇员团体 :因为共同利益、兴趣或目标而组成的雇员组:因为共同利益、兴趣或目标而组成的雇员组 织织,包括工会和类似于工会组织的雇员协会和专门的职业协,包括工会和类似于工会组织的雇员协会和专门的职业协会。会。雇劳动关系的构成形态劳动关系的构成形态劳动关系构成形态可以分为个别劳动关系和集体劳动关系劳动关系构成形态可以分为个别劳动关系和集体劳动关系个别劳动关系个别劳动关系 :劳动者个人与雇主之间通过书面或口头劳动合同,确:劳动者个人与雇主之间通过书面或口头劳动合同,确定和规范双方的权利和义务。定和规范双方的权利和义务。特征:人格上的从属性特征:人格上的从属性经济上的从属性经济上的从属性集体劳动关系集体劳动关劳动关系的特点:劳动关系的特点:个别性与集体性个别性与集体性平等性与隶属性平等性与隶属性对等性与非对等性对等性与非对等性经济性、法律性与社会性经济性、法律性与社会性第二节第二节 劳动关系的实质:冲突与合作劳动关系的实质:冲突与合作合作的根源合作的根源被迫被迫 :雇员迫于压力而不得不合作。:雇员迫于压力而不得不合作。获得满足获得满足 :建立在员工对雇主信任的基础上:建立在员工对雇主信任的基础上工作有积极的一面工作有积极的一面管理方努力使雇员获得满足管理方努力使雇员获得满足冲突的根源:冲突的根源:根本根源:异化的合法化根本根源:异化的合法化客观的利益差异客观的利益差异雇佣关系的性质雇佣关系的性质背景根源:广泛的社会不平等背

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0.岗前培训与考试辅导说明——高等教育心理学 36P

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2012.08.201 1前 言? 对心理现象的 感性认识? 高校教师学习心理学?? 对心理学的几个 误解? 关于心理学的 基本常识心理学的标志符 1879年, 威廉 · 冯特 (W.Wundt)在德国的莱比锡大学创立了世界上第一个心理学实验室,标志着心理学的诞生和独立。心理学诞生的标志性事件心理学对人类的作用? —— 在落后国家是 奢侈品? —— 在发展中国家是 点缀品? —— 在发达国家是 必需品绪 论我们既熟悉又陌生的? 错觉心理:你的感官欺骗了你 。? 心理定势:你的经验限制了你。? 心理现象 心理活动 心态? 无意识 潜意识 下意识? 逆反心理 好奇心理 从众心理? 皮革马利翁效应 罗森塔尔效应? 心理战 运动心理? 广告心理 消费心理? …… ……Back to 2心理万花筒 奥妙亦无穷这是什么三角形?To 6哪根长?哪根短?To 6是大的在追小的吗?To 6奇妙的漩涡 —— 都是同心圆To 6魔术变变变!To 6魔鬼是这样产生的!To 6对心理学的几个误解Back to 2? == 猜心术? == 巫术? == 催眠术? == 心理咨询罗夏墨迹测验 — 投射测验技术主题统觉测验图片( TAT)测谎仪技术Back to 7正电子发射断层扫描技术(核磁共振技术的应用)不同语言作业下大脑不同区域的 激活Back to 7催眠情境之一催眠情境之二催眠情境之三用作催眠的图片 1用作催眠的图片 2Back to 15心理学的领域to 15新教师可能存在的错误观念教学只是传递知识的过程。学会教学只不过是经验的积累。主修某一学科就能提供教授这一学科的所有知识。教学 ≠ 传授知识? 现象:新教师授课往往“口干舌燥、面红而赤 ”,但收效甚微,学生不愿听讲,没有学习兴趣。? 原因:教学不是简单的知识传授,应当顾及教授的对象,即 “学生 ”。尤其是学生原有的知识基础,以及早先形成的错误概念。? 对 “学习心理 ”和 “学生心理 ”的了解,将有助于我们深入理解上述内容。学科知识 ≠ 教师所需的全部知识? 学科知识只是教师应具备的一种知识,其它许多知识,如:如何呈现教学内容、了解学生、评价学生、组织课堂教学等也是教师必备的知识。? 尤其是 “教学法-内容知识 ”在有效教学中非常重要,涉及如何呈现教学内容、如何为不同年龄阶段的学生安排授课难度、如何为不同内容选择合适的教学方法等。? 学科内容知识不会自动生成教学法-内容知识,获得此类知识需要相当长的教学经验,并且需要通过学习 “教育心理学 ”方可掌握。教学经验 ≠ 教师成长? 教学经验是教师成长的必要条件,而非充分条件。? 经验本身可能存在两个问题:首先,新教师所观察到或经历过的教学并非都是成功的,因此这种经验不能促进教学能力的提高;其次,滥用各种成功的教学经验,不考虑自身特点与学生情况,也无助于教学能力的提高。? 因此,除了教学实践之外,新教师应该学习各类理论知识(如教育心理学等),虚心向老教师请教,并主动探索适合自身特点的教学方式与手段,逐步形成自身的教学风格。新教师可能存在的心理困境艰难的课堂教学巨大的工作压力经常面对应激状态请注意: 尽管学校教育尽力为新教师快速进入角色提供着知识、技能、情感等各方面的准备,但无法保证每一位师范生一毕业就能成为一名合格教师。因此,新教师在进入工作岗位之后,应摆正心态,多与经验丰富的专家教师交流。高校教师为什么要学心理学?? 教学所需? 管理所需? 学生工作? 自身成长? 人际交往新教师的成长之路 —— 研究性学习? 1.备课是一种策

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高等桥梁结构理论课程讲义002 29P

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第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应近二十年来 ,由于 箱形薄壁梁 具有结构轻、抗弯抗扭刚度大等特征 ,适合在沿桥方向配置正负预应力筋且与悬臂拼装和悬臂浇筑的现代化施工特点相适应 ,因此 ,在国内外桥梁工程上得到广泛的应用与推广。在对称荷载作用下 法向应力 沿横截面的 分布是不均匀 的。在开口截面,称之为 “ 翼缘板有效分布宽度 ” ;在闭口截面 ,则称之为 “ 剪力滞效应 ”。研究剪力滞效应 ,主要是满足桥梁设计的要求 ,保证结构的安全。从 1969年 11月到 1971年 11月( 2年时间),在奥地利、英国、澳大利亚、德国相继发生了四起钢箱梁失稳或破坏事故。事故发生后,许多桥梁专家对四座桥的设计及计算方法进行了研究与分析,揭示出这四座桥的计算方法存在严重的缺陷,其中一项就是设计中没有认真对待 “ 剪力滞效应” ,因此导致应力过分集中,造成结构的失稳或局部破坏。Date 1第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应2.1“ 剪力滞效应 ” 的定义p 顶、底板正应力分布不均匀,在靠近腹板处大,远离腹板处小;(正剪力滞效应);若腹板附近的正应力小于初等梁理论计算值,则称为负剪力滞效应。p 原因:由于剪力流由腹板向板内传递过程中,上下板会发生剪切变形,顶底板的正应力会减小,从而上下板的实际正应力分布不均匀。剪力流在横向传递过程中有滞后现象,故称为剪力滞后现象,简称剪力滞效应。 ? 应力分布? 主梁变形Date 2第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应2.2 剪力滞效应的表达( 1)有效分布宽度 —— 开口断面如工字形、 T梁、槽型断面等,采用有效分布宽度的概念来描述剪力滞效应。采用实际应力沿主梁间距范围积分,然后除以腹板与顶板交界处的最大应力,得有效分布宽度为:参见 《 桥梁工程 》 (邵旭东 主编, 124~128)注:该方法的精度当集中荷载较大时,靠近荷载作用点附近和支承点附近时,精度不高!Date 3第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应( 2)剪力滞系数 —— 闭口断面将主梁顶、底板实际应力除以按初等梁理论计算出的应力,则得剪力滞系数正剪力滞效应负剪力滞效应顶板、底板在腹板交界处:Date 4第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应2.3 剪力滞效应研究现状综述Date 5第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应( 1)卡曼理论( T V. Karman’s theory)1924年, T V. Karman用解析的方法解决了无限宽翼缘板的应力分布问题及其有效分布宽度问题。( 2)弹性理论解法该方法是建立在经典弹性理论的基础上的,包括正交异性板法、折板理论、板壳理论等。( 3)比拟杆法该方法首先用于航空工程中飞机薄板的构造设计上。最早探讨该问题的是杨格( Younger),他提出加劲薄板理论。他用等效的连续厚度板来代替离散的纵向加劲肋,并假定由它承受所有的轴向荷载。Date 6第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应Date 7第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应( 4)能量变分法能量变分法首先由瑞斯纳( E.Reissner)提出,对于腹板高度为 2h,盖板宽度为 2W的薄壁矩形箱梁的剪力滞问题,他选取两个广义位移函数 w(x),并架设盖板纵向位移沿横向成二次抛物线分布。Date 8第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应Date 9第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应国内同济大学张世铎、湖南大学、程翔云等均进行过很好的研究。( 80年代末!)Date 10第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应( 5)数值分析法有限元法、有限条法及有限段法。 Date 112.4 剪力滞效应的变分法第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应Date 12第二讲 薄壁箱形梁的剪力滞效应Date

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高等有机第一讲(合成设计) 54P

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有机合成反应及合成路线设计第一讲、醇与羰基化合物的合成反应第二讲、有机胺的合成反应第三讲、有机合成设计技巧 (I)第四讲、 有机合成设计技巧 (II)第五讲、 有机合成设计技巧 (Ⅲ)第六讲、不对称合成简介有机合成反应及合成路线设计第一讲、醇与羰基化合物的合成? 醇的工业制备? 醇合成方法 (实验室 )? 有机金属试剂? 醛、酮 的工业制备? 羰基化合物的合成 方法? 合成路线设计一、醇的工业制备醇是最基本的有机合成原料,其工业制备方法如下:① 由合成气制甲醇② 由生物质制甲醇、乙醇③ 由乙烯水合制乙醇④ 由羰基合成 /氢化 制正丙醇⑤ 由醇醛缩合 /氢化制正丁醇、异辛醇⑥ 由油脂氢化制高级酯肪醇⑦ 由 ?-烯烃制高级脂肪醇二、醇的合成方法① 烯烃水合 ( 2? )② 烯烃硼氢化 /氧化 ( 1? )③ 卤代烃及磺酸酯的水解④ 醛、酮的氢化 (LiAlH4, NaBH4, B2H6)⑤ 羧酸及其衍生物的氢化 (LiAlH4) ⑥ 格氏试剂 /有机锂试剂法 ⑦ 有机锌试剂法磺酸脂的水解活性: FsO > TsO > MsO > I > Br > Cl叔醇磺酸酯难以合成、也不稳定、易生成烯烃 .羰基的选择性还原? C= C对 氢化铝锂稳定? 硼氢化钠只还原醛、酮和酰氯? 异丙醇铝只还原醛、酮,对硝基稳定三、金属有机试剂? 格氏试剂与有机锂试剂的制备? 格氏试剂与有机锂试剂的应用? 格氏试剂的局限性? 有机锌试剂? 其它金属有机试剂格氏试剂与有机锂试剂的制备格氏试剂 /有机锂与卤代烃的偶联反应为什么发能偶联 ?不同电子效应 !乙氧基乙炔溴化镁-重要的有机试剂? 位阻较大的酮与位阻较大格氏试剂不能发生加成反应 .? 带有 ?-活泼 H的羰基化合物 , 活性 H可能会消耗一分子 格氏试剂 .? 格氏试剂中有 ?-活泼 H时,也会发生分子内消除副反应 .格氏试剂的局限性格氏试剂的局限性有机锌试剂及其应用有机锌试剂与格氏试剂相似,但性质更稳定,可与醛酮加成,但不与酯反应。可蒸馏的液体四、醛酮的工业制备① 甲醇的空气氧化制甲醛② 乙烯氧化制乙醛③ 异丙苯氧化制苯苯酚丙酮④ 环己烷氧化制环己酮金属有机试剂与酰氯反应醛、酮、腈、酯、硝基不与有机镉试剂反应金属有机试剂与羧酸衍生物反应不稳定的中间体五、醛酮的实验室制备方法? 醇选择性氧化制醛酮? 炔烃催化水合制备酮?羧酸衍生物的还原制醛? 羧酸衍生物与金属有机试剂反应? 付氏酰基化及相关反应? 芳烃的部分氧化铬酐的吡啶配合物不氧化 C= C? 低价锰可氧化伯醇成醛,不影响 C= C? DMSO/E+ 也 可氧化伯醇成醛,不影响 C= C(二甲基亚砜 )异丙醇铝 /酮与仲醇的交换反应,制备酮羧酸衍生物的还原制醛付氏酰基化及相关反应烷基芳烃的部分氧化六、合成路线设计合成设计的基本方法 -“ 倒推切断法” 倒推切断法:一种分析 (想象 )方法 , 化学反应的逆过程 . 为什么用倒推切断法 ?一个未见报道的化合物 , 只知道化学结构 .目标分子 : 打算合成的分子 , 通常用 TM表示 .合成子 : 在切断时所得出的概念分子碎片 ,常为离子 .合成等价物 : 一种能起合成子作用的试剂 .FGI:官能团互换 (Functional Group Interconversion).本课程不准备使用 “ 合成子 ” ,而用 “ 合成等价物 ”合成等价物合成子TM目标分子TM 合成等价物合成子利用 “ 倒推切断 ” 法进行分析 :合成 :醇的合成设计

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高等有机复习 14P

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高等有机化学复习Dr. Heru Chen有机化学理论有机化学理论有机化学反应有机化学反应有机合成设计有机合成设计高等有机三板块有机反应理论取代基效应有机酸碱理论立体化学构象对化学反应的影响前线轨道理论*1 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应;*2 金属有机化合物与羰基,氰基的加成反应;*3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应;*4 各类缩合反应;*5 炔烃,芳环,酮,酯, ?-二羰基化合物和 ?-羰基腈的烷基化和酰基化反应;*6 酮的双分子还原;*7 酯的双分子还原;*8 环加成反应;*9 烯烃的羰基化反应。有机反应重要的缩合反应包括:醇醛缩合;Claisen 缩合反应;酯缩合反应( Claisen-Schmidt 缩合);Mannich 反应;Knoevenagel 反应;Darzens 反应;Reformatsky 反应;Benzoin 缩合反应;Perkin 反应;Wittig 反应;Michael 加成反应;Robinson 缩环反应有机反应有机反应*1 一元羧酸的脱羧反应;*2 二元羧酸的脱羧脱水反应;*3 烯,炔,酮,芳烃侧链, ?-二醇和 ?-羟基醛或酮的氧化断裂反应;*4 甲基酮的卤仿反应;*5 酰胺的 Hofmann 降解反应;*6 Curtius 重排反应;*7 Schmidt 重排反应;*8 环加成的逆反应;*9 ?-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解;*10 酯缩合的逆反应;*11 酯的热裂;*12 黄原酸酯的热裂;*13 四级铵盐的热裂 (Hofmann 消除 ) ;*14 氧化胺的 Cope 消除反应。有机反应碳架重组的反应是各种重排反应,包括:*1 Wegner-Meerwein 重排;*2 频哪醇 (Pinacol) 重排;*3 异丙苯氧化重排;*4 Beckmann 重排;*5 Favosky 重排;*6 Baeyer-Villiger 氧化重排;*7 Hofmann 重排 ;*8 联苯胺重排 ;*9 Benzilic acid重排 ;*10 Claisen 重排 ;*11 Fries 重排 ;*12 Cope 重排。有机反应三元环: 1)丙二酸酯与 1,2-二卤代烷的烷基化反应;2)烯烃和卡宾的反应;四元环: 1)丙二酸酯与 1,3-二卤代烷的烷基化反应;2)烯烃光二聚的反应;五元环: 1)狄克曼关环反应;2) 1,3-偶极环加成反应;3)丙二酸酯与 1,4-二卤代烷的烷基化反应;六元环: 1) Diels-Alder 反应;2) 苯环的还原 反应;3) 酯的烷基化反应;更大的环系: 1)分子内羟醛缩合反应;2)酮醇缩合反应。有机反应1、有机还原反应双键还原、羰基化合物的还原2、有机氧化反应双键氧化、羟基化合物的氧化、烃类氧化有机合成有机合成的策略:逆合成分析官能团互换、官能团保护(C6H5)3CCl(CH3CH2)3NC6H5CH2ClKOH有机合成扩瞳剂++The ?-H possess higher activityThe employment of Reformatsky reaction should be suitable here.有机合成The practical synthesis:+ HNMe21. Br2, P2. EtOH1. Zn, Et2O2.OH-有机反应理论Good Luck for Everybody

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高等有机合成  c-c单键的形成 115P

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高等有机合成Advanced Organic Synthesis绪 论一、有机合成的历史回顾二、有机合成化学的发展趋势三、学习内容和方法四、重要参考书及期刊五、课程安排一、有机合成的历史回顾1.??尿素的合成 ( 1828年,德国化学家 Wohler)有机化学的开始2.?颠茄酮的合成 1)??1902年,德国化学家 Willstatter?(1915年获 Noble?化学奖)21?steps,?overall?yield?0.7%2) 1917年,英国化学家 Robinson (1947年获 Noble?化学奖)3?steps,?overall?yield?90%Robinson为什么能是发现这条合成路线?Mannich Reaction (1912)3.??维生素 B12?的合成 ( Woodward,?1977年)在 Woodward及 Eschenmoser?领导下 ,?经过两个实验室, 100多位科学家的共同努力,于 1977年完成了维生素 B12的全合成工作。将有机合成作为一种艺术展现在世人面前。因在 1945-1954年人工合成了奎宁、类固醇、马钱子碱、羊毛甾醇、麦角碱等近 20种复杂天然产物而 1965 年获 Noble?化学奖4. E.?J.?Corey,?(1990年获 Noble?化学奖 )?如果说 Woodward 一生奋斗的成就是将有机合成作为一种艺术展现在世人面前,那么 Corey 则是将有机合成从 艺术 转变成为 科学 的一个关键人物。他的逆合成分析是现代有机合成化学的重要基石,推动了 20世纪 70年代以来整个有机合成领域的蓬勃发展。逆合成分析 (Retrosynthetic analysis)? Woodward (1981) 红霉素的全合成? Y. Kishi (1987) 海葵毒素的全合成? S. L. Schreiber et al (1993) FK-1012 的全合成? K. C. Nicolaou & S. L. Schreiber( 1994) 紫杉醇( Taxol)的全合成5.??K.?C.?Nicolaou?&?S.?L.?Schreiber? K.?C.?Nicolaou,?et al.?The art and science of total synthesis at the dawn of twenty-first century, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2002, 39, 44? S.?L.?Schreiber,?et al.?Target-oriented and diversity-oriented organic synthesis in drug discovery, Science, 2000, 287,1 964高立体选择性 ( High?Stereoselectivity)原子经济性反应 ( Atom?Economical?Reaction)绿色化学 ( Green?Chemistry)二、有机合成化学的发展趋势1.??新试剂、新反应、新方法的发现永无止境???Epibatidine?的研究? Y(OTf)3-catalyzed?novel?Mannich?reaction?of?N-alkoxy-carbonylpyrroles,?formaldehyde?and?primary?amine?hydrochloridesC. X. Zhuan, J. C. Dong, T. M. Cheng, R. T. Li*, Tetrahedron Letters, 2001, 4

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高等有机合成    第四章烯烃 56P

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第四章第四章 烯烃烯烃 与与 二烯烃二烯烃 n 亲电加成反应亲电加成反应n 正碳离子机理正碳离子机理n 自由基加成反应自由基加成反应n 氧化还原反应氧化还原反应n 二烯烃的亲电加成反应二烯烃的亲电加成反应n 二烯烃的二烯烃的 Diels-Alder反应反应4.1 烯烃的命名与结构烯烃的命名与结构 1.命名.命名A. 选择选择 含有双键含有双键 的最长的碳链做主链;的最长的碳链做主链;B. 编号要编号要 使双键号码最小使双键号码最小 ;;C. 合并同类取代基使命名最简。合并同类取代基使命名最简。 2.结构.结构 a. ?键是由键是由 p轨道轨道 肩并肩肩并肩 重叠形成的,是依附于重叠形成的,是依附于 ?键不键不能独立存在的键;能独立存在的键;b. 由于由于 ?键的引入使键的引入使 ?键键 不能旋转不能旋转 ;;c. ?键受原子核控制较弱,所以反应活性较高;键受原子核控制较弱,所以反应活性较高;d. ?键易与亲电试剂发生键易与亲电试剂发生 亲电加成反应亲电加成反应 。。 3.几何异构.几何异构 (顺反异构顺反异构 ) n A. 几何异构的标识几何异构的标识 ———— Z/E标识法标识法 a. 按照按照 定序规则定序规则 分别比较同一碳原子上的两个基团分别比较同一碳原子上的两个基团的大小;的大小;b. 如果两个大基团在如果两个大基团在 同侧同侧 称为称为 Z型;在型;在 对侧对侧 称为称为 E型型;;c. 将将 Z/E连同双键位置标在命名前面。连同双键位置标在命名前面。 B. 顺反异构对物理性质的影响顺反异构对物理性质的影响 4.2 烯烃的化学性质烯烃的化学性质 I—— 亲电加成反应亲电加成反应 1.与卤化氢加成.与卤化氢加成A. HX的活性:的活性: HI>HBr>HCl烯烃的活性:烯烃的活性: 推电子推电子 基团有利基团有利B. 反应事实反应事实 绝大多数氢原子加成到了绝大多数氢原子加成到了含氢多的双键碳原子含氢多的双键碳原子 上,上,称为称为 ““ 马氏规则马氏规则 ”” ,说明,说明加成方向是有加成方向是有 选择性选择性 的;的;还有一种情况,卤化氢中还有一种情况,卤化氢中的氢原子全部加成到含氢的氢原子全部加成到含氢多的双键碳原子上,这种多的双键碳原子上,这种情况称为加成方向具有情况称为加成方向具有 专专一性一性 。。 C.反应机理反应机理 ———— 正碳离子正碳离子 反应反应 1:: CH2=CH2 + HBr ? CH3CH2Br 反应反应 2:: CH3OCH=CH2 + HBr ? CH3OCHBrCH3 反应反应 3:: CH3CH=CH2 + HBr ? CH3CHBrCH3 反应反应 4:: CF3CH=CH2 + HBr ? CF3CH2CH2Br 由此将基团分为两类:由此将基团分为两类:n 推电子基团推电子基团n 吸电子基团吸电子基团反应反应 5:: ClCH=CH2 + HBr ? ClCHBrCH3 n 卤素原子虽然是吸电子基团,但加成产物仍然是符卤素原子虽然是吸电子基团,但加成产物仍然是符合合 “马氏规则马氏规则 ”的,其原因的,其原因 -I>+CD. 正碳离子的反应正碳离子的反应 n a. 加成反应加成反应n b. 消除反应消除反应 n 箭头所指为电子流向箭头所指为电子流向正碳离子的正碳离子的 加成加成 和和 消除消除 反应实质上是一个过程的两个方面反应实质上是一个过程的两个方面 n c. 重排反应重排反应 ———— ��碳离子最具特色的反应正碳离子最具特色的反应 正碳离子重排的动力是要生成更稳定的正碳离子正碳离子重排的动力是要生成更稳定的正

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第 八讲消去反应Elimination Reaction? Mechanisms of E1, E2, and E1cB? E2 Reaction? E1 Reactipn? Competition of E2/E1, E/S? E1cB Reaction? Other Elimination ReactionsReactivityRegeoselectivityStereochemistry第八讲消去反应一、消去反应机制l 消去 反应 —— 在一定的条件下,分子中的一个 离去基团 和 相邻碳上的氢 从分子中离去,从而形成 不饱和碳 -碳键离去基团LG一、消去反应机制l 消去反应的机理 — E1, E2, and E1cB? Mechanism 在碱的 作用下, C — LG 键的断裂与 C — H 键的断裂同时进行,这是一个 协同的双分子反应 。二、 E2 Reaction2. Reaction activity l 离去基团 越容易 离去 ,则反应活性越高。如: RI > RBr > RCll 进攻试剂 的 碱性 越强,则反应活性越高。如: HO﹣ > CH3COO﹣l 反应底物卤代烃的活性为:3o> 2o> 1o二、 E2 Reaction(与 SN2反应相同)(与 SN2反应有所不同)(与 SN2反应相反) 从含氢较少的 β -碳上消去得到取代基较多的烯烃 — Zaitsev’s Rule 二、 E2 Reaction3. Regiochemistry( 区域选择性)3. Regiochemistry( 区域选择性)二、 E2 Reaction影响 E2反应区域选择性的因素 :1) Base Structure( 碱的结构) 碱的体积增大,多取代产物减少2) Leaving group( 离去基团)离去基团碱性增加,离去倾向减弱,越容易生成少取代产物; 氟代烃 E2反应中的主产物为少取代烯烃CH3O -Leaving group Conjugate acid pKaX = IX = BrX = ClX = FHIHBrHClHF-10 -9-73.281%72%67%30%19%28%33%70%X +ABBA影响 E2反应区域选择性的因素 :对以上事实的解释 :卤负离子中,随着碱性增强,离去基团越不容易离去,到氟离子的碱性达到最强,当碱进攻氢时,氟离子难以离去, 反应过渡态具有了似 E1cB的负离子特征 。碳负离子的稳定性是 30 < 20 < 10 < - CH3 10 203) Structure of the Substrates (底物的结构)影响 E2反应区域选择性的因素 :当可以形成稳定的共轭烯烃,则以形成共轭烯烃为主要产物。二、 E2 ReactionSummaryE2 消去反应的主要产物一般为多取代烯烃 (即 遵循 Zaitsev’s规则 ), 除非:1) 碱的体积很大2) 氟代烃( E1cB)3) 可形成共轭烯烃3. Regiochemistry( 区域选择性)反 Zaitsev’s规则二、 E2 Reaction4. Stereochemistry ( 立体化学)anti-periplanar elimination (反式共平面 消去 ) - 占优syn -periplanar elimination (顺式共平面消去 ) 消去二、 E2 Reaction4. Stereochemistryanti elimination is favored in an E2 reaction —— Stereoselectivity, example 1:4. Ste

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