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姨作罢饶脾阮喘着匙尉瓤疫忆穗大鲍访逐黎韵博政杯坪辩等单吃染椿语亨chapter08出口信贷chapter08出口信贷第八 章 出口信贷疯兄肖祈雪噎绦剑部丫涤发泼肺佣鼠健哪九条鸟酬尉也于兼父擂脐吧舀在出口信贷出口信贷1 学习目标n 通过本章的学习,掌握出口信贷的主要融资形式及其业务流程与信贷条件,熟悉出口信贷 “ 君子协定 ” 的主要原则,以在实践中运用执行 笼箱柞梳洒虾燎焊宁腔憎霜球凶考鄙瘴疥漠给舟岛庐赴溺择密艘尖惮胆痪chapter08出口信贷chapter08出口信贷2 第一节 出口信贷概述一、对外贸易中长期信贷的特点(见教材 P307-308)二、出口信贷的概念o 出口信贷是一种国际信贷方式,是一国为了支持和鼓励本国大型机械设备、工程项目的出口,加强国际竞争力,以向本国出口商或国外进口商提供利息补贴和信贷担保的优惠贷款方式,鼓励本国的银行对本国出口商或国外的进口商提供利率较低的贷款,以解决本国出口商资金周转的困难,或满足国外进口商对本国出口商支付货款需要的一种融资方式。 淄设樊拙嘶寡狂儒登蚊哇篆呵躬哨确迅霸庙臭戊宛县舵伺低初章南瞄贼甩chapter08出口信贷chapter08出口信贷3 三、出口信贷体系o 1、政府o 2、中央银行o 3、出口信贷保险机构o 4、专门的出口信贷融资机构o 5、商业银行o 6、外汇管理部门屋阀搐辐暮托诅剁醒勾娘韦榷滤妒踌序腾次沮肉苟岸扼倔差箱厉噎麦清唯chapter08出口信贷chapter08出口信贷4 第二节 出口信贷的主要形式一、卖方信贷卖方信贷是出口方银行向本国出口商提供的商业贷款。出口商(卖方)以此贷款为垫付资金,允许进口商(买方)赊购自己的产品和设备。出口商(卖方)一般将利息等资金成本费用计入出口货价中,将贷款成本转移给进口商(买方)。 省水学沽简萨噎洁盒拦卯而嫁啊伎醉瘁冯浴盂峨洞虎闷淀钠蒙茄谚巡捕褒chapter08出口信贷chapter08出口信贷5出口商进口商有关银行出口商所在地银行进口商保险公司贸易合同保险合同 卖方信贷协议保单转让本票(或汇票)加保(或承兑)卖方信贷程序图幅爽持衫弟琼窃迸仓臣扛癌陵妄毕濒寨抱钮响逛睡第骄肠孝赏所载式修驾chapter08出口信贷chapter08出口信贷6 二、买方信贷u 买方信贷是出口国政府支持出口方银行直接向进口商或进口商银行提供信贷支持,以供进口商购买技术和设备,并支付有关费用。 u 出口买方信贷主要有两种形式:一是出口商银行将贷款发放给进口商银行,再由进口商银行转贷给进口商;二是由出口商银行直接贷款给进口商,由进口商银行出具担保。u 贷款币种为美元或经银行同意的其他货币。贷款金额不超过贸易合同金额的 80-85%。贷款期限根据实际情况而定,一般不超过 10年。贷款利率参照 “经济合作与发展组织 ”( OECD)确定的利率水平而定。 予谐赵细入瘁柞杉钝倚胸踞尺之朵气伪揭芳仑焙镶锦鹏丛吧狙芳凯郴溶臭chapter08出口信贷chapter08出口信贷7出口商进口商当地银行出口商所在地银行进口商保险公司贸易合同保费协议 支付货款 贷款协议还款担保(一)直接贷款给进口商的买方信贷程序图出口信用担保协议账户划拨柔邮柠尧匣侧乞诊律狱刷固漏碟肯自坤潘挑檄胳孤溃睛娠雅卫重辽灼婿苫chapter08出口信贷chapter08出口信贷8出口商进口商所在地银行出口商所在地银行进口商保险公司贸易合同保费协议出口商交货提款(二)直接贷款给进口商银行的买方信贷程序图出口信用担保协议账户划拨 转贷现汇付款嘉河枷粗社误昔鄙桐加守楔产凹幽冀尔铲晤童毯危譬姓空隋泉蠕时侣庙斯chapter08出口信贷chapter08出口信贷9 三、福费廷o

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chapter081分析化学课件(42) 67P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院08112005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院第八章第八章第八章第八章Methods for Separation and Enrichment (Concentrate)22005-12 GXQ 分析化学 2005-200Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院8.1 概论8.2.1 常量组分的沉淀分离8.2.2 微量组分的共沉淀分离与富集8.2 沉淀分离法沉淀分离法8.3 溶剂萃取分离法溶剂萃取分离法8.3.1 萃取分离的基本原理萃取分离的基本原理8.3.2 萃取分离的类型及条件萃取分离的类型及条件8.3.3 萃取分离的实验方法萃取分离的实验方法8.3.4 萃Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院8.4 离子交换分离法离子交换分离法8.4.1 离子交换树脂离子交换树脂8.4.2 离子交换亲合力离子交换亲合力8.4.3 离子交换分离操作方法离子交换分离操作方法8.4.4 离子交换分离法的应用离子交换分离法的应用8.5 色谱分离法色谱分离法8.5.1 柱色谱柱色谱8.5.2 纸色谱纸色谱8.5.3 薄Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院8.1 概论问题的提出问题的提出实际样品的复杂性实际样品的复杂性 干扰的消除干扰的消除控制实验条件控制实验条件使用掩蔽剂使用掩蔽剂分离分离 separation分析方法灵敏度的分析方法灵敏度的局限性局限性满足对灵敏满足对灵敏度的要求度的要求选择灵敏度高选择灵敏度高的方法的方法富集富集enrichment 例:例: 海水Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院分离效果干扰成分减少至不再干扰干扰成分减少至不再干扰待测组分有效回收待测组分有效回收质量分数质量分数 > 1% ,, 回收率回收率 > 99.9 % 以上以上质量分数质量分数 95 % 或更低或更低质量分数质量分数 0.01% ~1% 回收率回收率 > 99 %样品中的待测组样品中的待测组分含量是未知的分含量是Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院常用分离方法沉淀分离法沉淀分离法溶剂萃取分离法溶剂萃取分离法离子交换分离法离子交换分离法色谱分离法色谱分离法挥发和蒸馏分离法挥发和蒸馏分离法PrecipitationSolvent extractionIon exchangeChromatographyVolatilization and distillation7200Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院沉淀分离与富集 ———— 依据溶度积分步沉淀原理依据溶度积分步沉淀原理氢氧化物沉淀分离氢氧化物沉淀分离 通过控制通过控制 [OH-] 选择性沉淀分离选择性沉淀分离pH≥12,, NaOH 分离两性离子:分离两性离子: Al, Zn, Cr, Sn, Pb, Sb 不沉淀不沉淀pH 8~9, NH3 分离络氨离

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 ?化学化工学院分析化学教程( 2)第二章分析数据处理及分析测试的质量保证2005-09 1分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 ?化学化工学院第二章 分析数据处理及分析测试的质量保证§2.1 有关 误 差的一些基本概念2.1.1 准确度与精密度2.1.2 误 差与偏差2.1.3 系 统误 差与随机 误 差2.1.4 系 统误 差与准确度§2.2 随机 误 差的分布2.2.1 频 率分布2.2.2 正 态 分布2.2.3 随机 误 差的区 间 概率2005-09 2分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 ?化学化工学院§2.3 有限数据的 统计处 理2.3.1 集中 趋势 和分散 趋势 的表示2.3.2 平均 值 的置信区 间2.3.3 显 著性 检验2.3.4 离群 值 的取舍2.3.5 误 差的 传递2.3.6 标 准曲 线 及 线 性回 归§2.4 提高分析准确度的方法2.4.1 减小 测 量 误 差2.4.2 控制随机 误 差2.4.3 消除系 统误 差2005-09 3分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 ?化学化工学院§2.5 有效数字§2.6 分析 测试 的 质 量保 证 2.6.1 取 样 的 质 量保 证2.6.2 分析 过 程的 质 量控制2.6.3 标 准物 质2.6.4 标 准方法2.6.5 质 量 评 定内部 质 量 评 定 外部 质 量 评定2.6.6 实验 室 认证2005-09 4分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 ?化学化工学院2.3.5 误差的传递误差的传递 Propagation?of?Error误差传递的方式取决于误差的性质(系统误差或随机误差),误差传递的方式取决于误差的性质(系统误差或随机误差),取决于分析结果与测量值之间的化学计量关系(计算方式)。取决于分析结果与测量值之间的化学计量关系(计算方式)。A?sample?is?weighed?and?dissolved.?The?analyte?is?the?only?colored?species?and?the?sample’s?content?is?measured?by?absorbance.?Separation?measurements?are?made?for?a?blank?and??sample.?The?algebraic?expression?isCanalyte?=?(Asample?–?Ablank)/?beach?step?is?associated?with?some?error?(random?or?determinate)2005-09 5分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 ?化学化工学院1.系统误差的传递ki为常数设 分析结果 Y 由测量值A、 B、 C 计算获得,测量值的系统误差分别为?A、 ?B、 ?C, 标准偏差分别为 sA、 sB、 sC。2005-09 6分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 ?化学化工学院2、随机误差的传递 设 分析结果 Y 由测量值 A、 B、 C 计算获得,测量值的系统误差分别为 ?A、

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.3.2 各种体系 [H+]浓度的计算? 强酸(碱)溶液? 一元弱酸(碱)溶液? 多元弱酸(碱)溶液? 两性物质? 混合酸碱溶液2005-10 1分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院浓度为 a mol/L 的 HCl溶液PBE整理得若 允许误差不 >5% ,有:用 同样的思路可处理强碱体系。1. 强酸(强碱)溶液2005-10 2分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院浓度为 ca mol/L 的 HA溶液PBE其中 精确式简化近似式近似式最简式2. 一元弱酸(弱碱)溶液例题2005-10 3分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院例 2 求 0.1 mol/L 一氯乙酸 溶液的 pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。解例 3 求 1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的 pH。 已知 Ka = 6.2?10-10。解0.011 mol/L, pH=1.96例 1 求 0.10 mol/L HAc 溶液的 pH。 已知 pKa = 4.76解例题2005-10 4分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院浓度为 Ca mol/L 的 H2A溶液PBE其中精确式3. 多元弱酸(弱碱)溶液2005-10 5分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院简化近似式*以下可按一元酸处理近似式最简式精确式3. 多元弱酸(弱碱)溶液 ( 2)2005-10 6分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院二元酸可否作为一元酸处理,主要决定?pK 。对溶液 pH的计算,一般误差可允许 1.5的二元酸,可作一元酸处理。例:计算 0.10 mol/L Na2CO3溶液的 pH。 已知: Ka1 = 4.2 ? 10-7, Ka2 = 5.6 ? 10-11。 解pOH = 2.37, pH = 11.63二元酸简化计算的条件讨论2005-10 7分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院两性物质:在溶液中既可以接受质子显碱的性质,又可以提供质子显酸的性质的物质。分类酸式盐弱酸弱碱盐氨基酸HCO3-, HS-, H PO42-, H2PO4-NH4AcNH2CH2COOH 氨基乙酸4. 两性物质酸式盐 HB-氨基酸:2005-10 8分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院简化: ( 1)无机酸,一般 ?pK 较大, [HB] ? CHB,最简式精确式酸式盐 HB-PBE:其中:近似式2005-10 9分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院例: 0.10 mol/L NaHCO3, pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25。 解:4. 两性物质 ( 4)2005-10 10分析化学教程( 2005-2006学年 )Ana

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.4 缓冲溶液3.4.1 缓冲溶液的定义与种类3.4.2 缓冲溶液的 pH计算3.4.3 缓冲容量、缓冲指数、及有效缓冲范围3.4.4 缓冲溶液的选择3.4.5 标准缓冲溶液buffer solution讨论讨论2005-10 1分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.4.1 缓冲溶液的定义与种类定义 缓冲溶液是指具有稳定某种性质的溶液体系。pH缓冲溶液具有稳定体系酸度的特性。分类 1、浓度较大的弱酸或弱碱及其共轭酸碱对。2、浓度较大的强酸或强碱。由 Ca mol/L HB 和 Cb mol/L B- 构成的共轭酸碱平衡:H+ OH-使 pH稳定在一个较窄的范围。缓冲溶液的作用机制缓冲溶液的作用机制高浓度强酸强碱则是因为本身浓度大对少量的酸或碱的加入不敏感而达到稳定 pH 值的作用的。2005-10 2分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院Plots of pH vs. mL of water added to (a ) 0.500 mL of 0.100 mol . L-1 HCl and (b) 0.500 mL of a solution 0.100 mol . L-1 in both HAc and NaAc.对 溶液稀释过程 pH变化的控制HCl NaAc-HAc2005-10 3分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.4.2 缓冲溶液的 pH计算设 Ca mol/L HB 和 Cb mol/L B- 构成的缓冲溶液 PBE 推导参考水准: H2O, HBPBE PBE参考水准: H2O, B-精确式简化1.pH 8最简式2005-10 4分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院共轭体系质子平衡式共轭体系 Cb mol/L NaAc与 Ca mol/L HAc 参考水准 H2O, HAcPBEPBE参考水准 H2O, Ac-xy2005-10 5分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院解:首先进行体系分析,0.10 mol/L NH4HF2 0.10 mol/L NH4F + 0.10 mol/L HF体系中的酸 NH4+, HF;体系中的碱: F- 构成缓冲体系对缓冲体系 ,若共轭酸碱对的浓度相差不大, pH ? pKa , 可由此估计 [H+]和 [OH-], 并依此判断该用近似式、最简式或精确式。例题 求 0.10 mol/L NH4HF2 溶液的 pH。什么情况下可用最简式?2005-10 6分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.4.3 缓冲容量、缓冲指数与有效缓冲范围buffer capacity buffer index buffer intensity buffer value缓冲指数 是指缓冲溶液抵御 pH值 变化的能力。 缓冲容量OH-pHH+ pH式中 a与 b分别代表加入的强酸或强碱的浓度。缓冲指数是溶液的一个状

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.5 酸碱指示剂3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围3.5.2 影响指示剂变色范围的各种因素3.5.3 混合指示剂2005-10 1分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围甲基橙酚酞酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱,其共轭酸碱形式具有明显不同的颜色。C OHOHCOO-HOOH-H+pKa = 9.1CCOO-O O-2005-10 2分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围作用原理 indicator作用于人眼的颜色由 确定,而 又由 确定,因此可由颜色的变化判断 [H+]的变化,确定滴定的终点。碱色酸色2005-10 3分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院指示 剂 颜 色 pKa pT 变 色范 围酸色 过 度 碱色甲基橙 红 橙 黄黄 3.4 4.0 3.1~4.4甲基 红 红 橙 黄黄 5.2 5.2 4.4~6.2酚 酞 无色 粉 红 红 9.1 8.0~9.6指示剂变色范围理论变色点: pKa滴定指数: pT理论变色范围pKa?1甲基橙指示剂的变色范围示意图HIn In2005-10 4分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院用量的影响双色指示剂例如甲基橙但 酸碱指示剂本身具有酸碱性质,也会与滴定剂作用,用量过大会引起较大的误差,尤其是对微量滴定而言。3.5.2 影响指示剂变色范围的各种因素? 指示剂的用量? 温度的影响 —— 对 Ka的影响? 离子强度的影响 —— Ka与 Kac的差别增大? 溶剂的影响 2005-10 5分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院单色指示剂例如酚酞 设 指示剂的总浓度为 c , 碱型 引起传感器(如人的眼睛)响应的最小浓度为 a , 这是一个固定的值, 那么:C H+ pH 终点提前2005-10 6分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.5.3 混合指示剂作用原理分类颜色互补两种指示剂混合指示剂与染料混合例:溴甲酚绿 —— 甲基红pH 0 2 4 6 8甲基红溴甲酚绿溴甲酚绿 — 甲基红2005-10 7分析化学教程( 2005-2006学年 )

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.6 滴定分析法概述3.6.1 滴定分析的方法3.6.2 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类 (自学)3.6.3 基准物质与标准溶液 (自学)3.6.4 滴定分析中常用的几个物理量及单位 (自学)3.6.5 滴定分析的计算知识点:基准物质所具备的基本性质; 标定酸、碱、 EDTA、氧化剂、还原剂、 AgNO3 的常用基准物质; 标准溶液的配制:标定法,直接法物质的量 nA 或 n(A) mol, mmol, 摩尔质量 MA 或 M(A) g . mol-1物质的量浓度 cA 或 c(A) mol . L-1, mol/L滴定度2005-10 1分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.6.1 滴定分析的方法 Titrimetry 介绍几个术语化学计量数比若 A、 B为基本单元,滴定的反应比为 a : b, 那么,滴定反应的化学计量关系为:nA: 物质 A的物质的量 nB: 物质 B的物质的量化学计量点滴定终点 指示剂变色点终点误差 终点与化学计量点不一致引起的误差Stoichiometric pointEnd point为化学计量数比2005-10 2分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.6.2 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类1、要求v确定的化学计量关系v反应能定量完成( > 99.9% )v反应迅速v有合适的指示终点的方法剂2、方式v 直接滴定v 返滴定v间接滴定v置换滴定3、分类?反应类型v 酸碱滴定v 络合滴定v 氧化还原滴定 v 沉淀滴定?终点确定方法v目测滴定法v电位滴定法v光度滴定法2005-10 3分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院2、方式( 1)直接滴定法 NaOH 滴 定 HCl例Zn 标定 EDTA( 2)返滴定法 例Zn2+ Zn—EDTA络合滴定法测定 Al( 3)间接滴定法 例: KMnO4 法测定 Ca2005-10 4分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院( 4)置换滴定法例:无 确定的计量关系?K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 2005-10 5分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3、 分类目测终点酸碱滴定络合滴定氧化还原滴定沉淀滴定电位滴定光度滴定2005-10 6分析化学教程( 2005-2006学年 )Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.6.3 基准物质与标准溶液基准物质 组成与化学式相同纯度高( >99.9 %)稳定摩尔质量相对较大H2C2O4.2H2ONa2B4O7.10H2O酸碱滴定络合滴定氧化还原滴定沉淀滴定标定碱: KHC8H4O4, H2C2O4.2H2O标定酸: Na2CO3, Na2B4O7.10H2O标定 EDTA: Zn, Cu, CaCO3标定氧化剂: As2O3, Na 2C2O4标定还原剂: K2Cr2O7, KIO3标定 AgNO3: NaCl常用基准物质2005-10 7分析化学教程( 2005-2006学年 )Analy

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.7 酸碱滴定3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择3.7.2 酸碱滴定中 CO2的影响2005-10 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择?滴定能否准确进行?滴定过程中 pH的 变化规律?怎样选择合适的指示剂实验方案设计应考虑的问题2005-10 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院? 强酸强碱滴定? 强碱滴定弱酸? 强酸滴定弱碱? 可行性判断与极弱酸的滴定? 多元酸的滴定? 混合酸的滴定? 多元碱与混合碱的滴定3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择讨论2005-10 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院强酸强碱滴定滴定反应设 滴定至某一点,溶液中剩余的强酸浓度为 a mol.L-1 , 或过量的强碱浓度为 b mol.L-1。例: 用 0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl。滴定 阶 段 PBE [H+]计 算式滴定前 [H+] = [OH-] + a[H+] = a化学 计 量点前[H+] = [OH-] + a[H+] = a化学 计 量点 [H+] = [OH-] pH = 7.00化学 计 量点后[OH-] = [H+] + b [OH-] = b2005-10 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院甲基橙甲基红酚酞C (mol.L-1) 同浓度强碱滴定强酸化学计量点1.00.100.0100.0010滴定突跃-0.1%+0.1%酸缓冲区突跃区碱 缓冲区V(NaOH) 中和 % pH0.00 0.00 1.0018.00 90.00 2.3019.80 99.00 3.3019.98 99.90 4.3020.00 100.0 7.0020.02 100.1 9.70C (mol.L-1) 滴定突 跃1.000 3.30 ~10.700.1000 4.30 ~ 9.700.01000 5.30 ~ 8.702005-10 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院强酸滴定强碱用 0.1000 mol.L-1 HCl滴 定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH 。2005-10 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院 强碱滴定弱酸例: 用 0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 初始浓度 Ca° 为0.1000 mol.L-1 的 弱酸 HA。滴定反应设 滴定过程中,溶液中剩余的弱酸浓度为 Ca mol.L-1 , 生成的共轭碱浓度为 Cb mol.L-1 ,或过量的强碱浓度为 b mol.L-1。滴定 阶 段 体系 PBE [H+] 计 算式滴定前 HA [H+] = [OH-] + [A]计 量点前 HA-A- [H+] + Cb = [OH-] + [A]化学 计 量点 A- [H+] + [HA] = [OH-]计 量点后 A-+O

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院第五章氧化还原滴定( 3)GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院5.4 氧化还原滴定的计算5.4.1 直接滴定5.4.2 返滴定5.4.3 置换滴定5.4.4 间接滴定5.5 氧化还原滴定的方法5.6 氧化还原滴定的应用及发展趋势GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院5.5 氧化还原滴定的方法 (自主研究学习)5.5.1 KMnO4法 Permanganate titration5.5.2 K2Cr2O7法 Dichromate titration5.5.3 碘量法 碘滴定法 Iodimetry滴定碘法 Iodometry5.5.4 KBrO3法 Bromometry5.5.5 铈量法 Cerimetry自主研究学习要求:自主研究学习要求: 有关电对的反应式,适用介质及反应有关电对的反应式,适用介质及反应条件,指示剂,应用实例。条件,指示剂,应用实例。GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院5.4 氧化还原滴定的计算切入点切入点 根据价态的变化或电子的得失,找出化学计量关系。根据价态的变化或电子的得失,找出化学计量关系。aA + bB = cC + dD电子转移数电子转移数 ZA ZB有:反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院直接滴定例 1 在酸性介质中用 Na2C2O4标定 KMnO4。?2)?5)2 KMnO4 5 Na2C2O4结论 1:只涉及氧化还原反应,可根据电子转移数找出化学计量关系。GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院直接滴定 -2 例 2:钢中硫的测定S空气氧化SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4预处理滴定反应S H2SO3 I2滴定反应GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院返滴定 例:溴化钾法测定苯酚例:溴化钾法测定苯酚KBrO3-KBr标 液H+ + Br2 (过量)KI I2Na2S2O3I-反应 KBrO3-KBr标液解题思路1 3 Br2 1 KBrO31 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3结论 2:若涉及非氧化反应,应根据反应式确定化学计量关系。GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院解题思路1)苯酚与溴发生取代反应,溴由溴酸钾产生,因此须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。2) 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定,因此应找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院置换滴定 例:用碘量法测定 Pb3O4方法: Pb3O4 HCl Cl2? KI 吸收 I2 Na2

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chapter081分析化学课件(32) 39P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院Gravimetry (Gravimetric Analysis) &Precipitation Titration沉淀溶解平衡重量分析法与沉淀滴定法2005-11 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院第六章u重量分析法概述u沉淀的溶解度及其影响因素u沉淀的形成与纯度u沉淀形成的条件选择u有机沉淀剂u沉淀滴定法u应用与发展2005-11 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院6.1 重量分析法概述6.1.1 重量法的分类6.1.2 沉淀重量法的分析过程与 对沉淀的要求6.2 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素6.2.1 沉淀溶解平衡的现代分析科学意义沉淀溶解平衡的现代分析科学意义6.2.2 溶解度与条件溶度积溶解度与条件溶度积6.2.2 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素2005-11 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院6.3 沉淀的形成与纯度沉淀的形成与纯度6.3.1 沉淀的分类沉淀的分类6.3.2 沉淀的形成过程沉淀的形成过程6.3.3 沉淀的纯度沉淀的纯度6.4 沉淀形成条件的选择沉淀形成条件的选择6.4.1 晶形沉淀晶形沉淀6.4.2 无定形沉淀无定形沉淀6.4.3 均匀沉淀法均匀沉淀法2005-11 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院6.5 有机沉淀剂有机沉淀剂6.5.1 有机沉淀剂的特点有机沉淀剂的特点6.5.2 有机沉淀剂的分类有机沉淀剂的分类6.6 沉淀滴定法沉淀滴定法6.6.1 沉淀滴定曲线沉淀滴定曲线6.6.2 沉淀滴定的方法沉淀滴定的方法6.6 重量分析与重量分析与 沉淀滴定沉淀滴定的应用与发展的应用与发展2005-11 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院6.1.1 重量法的分类分类以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 的定量分析方法 (仪器分析 -电分析)待测物质, X沉淀剂, R沉淀型, P1称量型, P2P1 = P2≠P2沉淀法热重量法 在程序控制温度下,测量物质质量与温度的关系的一种定量分析技术。(仪器分析 -热分析)电重量法在标准化过程中仍广泛应用在标准化过程中仍广泛应用无需标准,准确度高无需标准,准确度高2005-11 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院热重法 Thermo-gravimetric analysis TGA成分分析成分分析热解过程与热解机理分析热解过程与热解机理分析石油、煤炭和木材的热裂解分析石油、煤炭和木材的热裂解分析高聚物的热氧化降解分析高聚物的热氧化降解分析 等等等等联用技术联用技术 -现代分析科学的重要内容现代分析科学的重要内容TGA - FTIR,, TGA – ESR,, TGA – MS,, 等等等等热重曲线示例装置示意图加热炉程序控温器天平 数据采集与处理样品加热炉质量温度2005-11 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemi

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chapter081分析化学课件(31) 36P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院( 2)Gravimetry (Gravimetric Analysis) &Precipitation Titration沉淀溶解平衡重量分析法与沉淀滴定法2005-11 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院6.3 沉淀的形成与纯度6.3.1 沉淀的分类6.3.2 沉淀的形成过程6.3.3 沉淀的纯度6.4 沉淀条件的选择沉淀条件的选择6.4.1 晶形沉淀晶形沉淀6.4.2 无定形沉淀无定形沉淀6.4.3 均匀沉淀法均匀沉淀法2005-11 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院6.5 有机沉淀剂6.5.1 有机沉淀剂的特点6.5.2 有机沉淀剂的分类6.7 沉淀滴定法沉淀滴定法6.7.1 沉淀滴定曲线沉淀滴定曲线6.7.2 沉淀滴定的方法沉淀滴定的方法6.6 重量分析的计算重量分析的计算 6.8 重量分析与重量分析与 沉淀滴定沉淀滴定的应用与发展的应用与发展2005-11 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院6.3.1 沉淀的分类沉淀的分类沉淀的分类晶形沉淀晶形沉淀凝乳状沉淀凝乳状沉淀胶状沉淀胶状沉淀BaSO4MgNH4PO4实例实例 颗粒半径颗粒半径AgClFe2O3.nH2OAl2O3.nH2O大小0.1 ~ 1 ?m0.02 ?m主要成因主要成因沉淀时的条件沉淀时的条件沉淀自身性质沉淀自身性质沉淀外观沉淀外观大小Crystalline precipitateAmorphous precipitate不定型不定型2005-11 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院G.G. Chen et al. Powder Technology 139 (2004),180-185.溶剂性质对沉淀的影响BaSO4沉淀的沉淀的 TEM(透射电子显微镜)成像透射电子显微镜)成像纯水中沉淀纯水中沉淀20% 乙醇中沉淀乙醇中沉淀超细硫酸超细硫酸钡钡(<200nm)具有优良具有优良的光学性的光学性质、流体质、流体性质,在性质,在燃料、医燃料、医药业广泛药业广泛应用。应用。2005-11 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院沉淀的形成过程构晶构晶离子离子成核作用成核作用晶核晶核长大长大 沉淀沉淀微粒微粒长大长大聚集聚集定向排列定向排列无定形无定形晶形晶形无定形沉淀过程示意无定形沉淀过程示意晶形沉淀过程示意晶形沉淀过程示意沉淀的形成是一个复杂的过程,由于纳米材料科学技术的发沉淀的形成是一个复杂的过程,由于纳米材料科学技术的发展,这一领域的研究很活跃。展,这一领域的研究很活跃。本课程介绍的内容重点是与沉淀重量法相关的定性的理论文献选读2005-11 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院文献选读2005-11 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院无 定形沉淀形成示意2005-11 8GXQ 分析化学 2005-200

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院0712005-12 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院2005-12 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院7.1 吸光光度法的基本原理7.1.1 光的基本性质7.1.2 物质对光的吸收7.1.3 溶液的吸光定律7.2 吸光分析法的方法与仪器简介吸光分析法的方法与仪器简介7.2.1 吸光分析的几种方法吸光分析的几种方法7.2.2 吸光分析法的仪器简介吸光分析法的仪器简介要点归纳要点归纳2005-12 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度7.3.1 灵敏度的表示方法灵敏度的表示方法7.3.2 影响准确度的因素影响准确度的因素7.3.3 测量条件的选择测量条件的选择7.4 吸光光度法分析条件的选择吸光光度法分析条件的选择7.4.1 酸度的选择酸度的选择7.4.2 显色剂用量的选择显色剂用量的选择7.4.3 其它条件的选择其它条件的选择2005-12 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院7.5 吸光光度法应用简介吸光光度法应用简介7.5.1 微量组分的测定微量组分的测定7.5.2 示差光度法示差光度法7.5.3 光度滴定法光度滴定法7.5.4 络合物组成及稳定常数的测定络合物组成及稳定常数的测定7.5.5 弱酸弱碱离解常数的测定弱酸弱碱离解常数的测定7.5.6 双波长分光光度法双波长分光光度法7.5.7 导数分光光度法导数分光光度法2005-12 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院7.1.1 光的基本性质吸光光度法吸光光度法 是基于被测物质的是基于被测物质的 分子分子 对对 光光 具有选择吸具有选择吸收的特性而建立的分析方法。收的特性而建立的分析方法。光的光的 电磁波性质电磁波性质??射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm可 见 光2005-12 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院光的波粒二象性波动性波动性粒子性粒子性? ?E光的折射光的折射光的衍射光的衍射光的偏振光的偏振光的干涉光的干涉光电效应光电效应E:: 光子的能量(光子的能量( J, 焦耳)焦耳)? :: 光子的频率(光子的频率( Hz, 赫兹)赫兹)? :: 光子的波长(光子的波长( cm))c:: 光速光速 (( 2.9979?1010 cm.s-1))h:: Plank常数(常数( 6.6256?10-34 J.s 焦耳焦耳. 秒秒 ))2005-12 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院单色光、复合光、光的互补单色光单色光复合光复合光光的光的 互补互补单一波长的光单一波长的光由由 不同波长的光组合而成的光

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chapter081分析化学课件(29) 18P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院第五章氧化还原滴定( 2)2005-11 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院5.3 氧化还原滴定5.3.1 氧化还原滴定曲线5.3.2 氧化还原指示剂5.3.3 终点误差5.3.4 氧化还原反应的预处理2005-11 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院5.3.1 氧化还原滴定曲线滴定曲线滴定曲线例:在例:在 1 mol/L H2SO4 介质中,介质中,用用 0.1000 mol/L Ce4+ 滴定滴定 0.1000 mol/L Fe2+溶液。溶液。滴定至任何一点达到平衡时,体系中两电对的电位相等:滴定至任何一点达到平衡时,体系中两电对的电位相等:2005-11 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院滴定曲线计算滴定前滴定前 Fe (III) / Fe (II)滴定开始至化学计量点前滴定开始至化学计量点前Ce (IV) Ce (III)C (Ce (IV)) C (Ce (III)) 未知Fe (II) Fe (III)C (Fe (II)) C (Fe (III))滴定百分数为 T% 时T% = 50%T% = 99.9%2005-11 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院化学计量点化学计量点时两式相加,得想一想?若滴定反应涉及不对称电对, Esp是否与浓度无关?2005-11 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院化学计量点后T% = 200%T% = 100.1%2005-11 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院特征点T% = 50%T% = 99.9%化学计量点T% = 100.1%T% = 200%可逆对称电对T% = ?0.1% 滴定突跃区间:2005-11 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院滴定曲线的特征点滴定曲线特征滴定曲线特征非对称电对的非对称电对的化学计量点和化学计量点和滴定突跃?滴定突跃?分析分析2005-11 8GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院滴定曲线特点总结 -2n1 ? n2 时,化学计量点偏向时,化学计量点偏向 n 值大的一边,如:值大的一边,如: MnO4- 滴定滴定Fe2+,, 化学计量点偏向滴定剂一方。化学计量点偏向滴定剂一方。如果滴定中涉及不可逆电对,计如果滴定中涉及不可逆电对,计算出的滴定曲线与实际测出的滴算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大,其主要差在不定曲线相差较大,其主要差在不可逆电对控制的一段。可逆电对控制的一段。如:如: MnO4- 滴定滴定 Fe2+2005-11 9GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院如果滴定中涉及不对称电对,化学计量点的电位计算,还应加上浓度对数项。如:因反应而

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chapter081分析化学课件(27) 11P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院络合平衡与络合滴定(( 3))2005-11 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.5 络合滴定的方式及应用4.5.1 各种滴定方式4.5.2 EDTA标准溶液的配制与标定(自学)2005-11 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.5.1 各种滴定方式络合滴定的方式 直接滴定法直接滴定法返滴定法返滴定法置换滴定法置换滴定法间接滴定法间接滴定法2005-11 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院直接滴定法直接滴定的条件:( 1) lg CK’ ? 6;( 2)反应速度快:( 3)有合适的指示剂,无指示剂封闭现象;( 4)在控制的 pH条件下, 金属离子不发生水解;例: 在在 酸性介质中酸性介质中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+…………在弱酸性介质中在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, ……在在 氨性介质中氨性介质中 Ca2+, Mg2+, ……2005-11 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院返 滴定法例: Al3+的测定, lg K = 16.1, 足够稳定,但由于( 1) Al3+与 EDTA的 络合反应缓慢;( 2) Al3+对二甲酚橙有封闭作用,缺乏合适的指示剂;( 3) Al3+易水解生成多核羟基化合物;故 不能用 EDTA进行直接滴定。Zn2+ ZnY2005-11 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院返滴定返返 滴定中应注意的问题滴定中应注意的问题( 1)热力学条件若用 N作为返滴定剂,要求否则会发生置换反应( 2)动力学条件由于 Al3+与 EDTA的反应缓慢,且逆向反应同样是缓慢的,即, AlY 一旦形成就很稳定,故实际上可用 Zn2+作返滴定剂。2005-11 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院置换滴定法置换出金属离子例: Ag+的测定 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L,那么 难以直接滴定。一般采用的方案是Ni2+ + Y 4- NiY 2-pH = 10紫尿酸铵如何分别测定银币中银和铜?如何分别测定银币中银和铜?2005-11 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院置换出 EDTA例:复杂铝试样的测定Al3+ Mn+pH ? 3.5?过量 EDTAAlYMY Y 过量+ZnYZn2+pH 5~6NH4FAlF6MY+ YZnYZn2+pH 5~6问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?2005-11 8GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院改善指示剂的性能例: EDTA 滴定 Ca2+,

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chapter081分析化学课件(26) 51P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院第三章络合平衡与络合滴定2005-10 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.3 络合滴定的基本原理4.3.1 滴定曲线4.3.2 金属指示剂4.3.3 终点误差与可行性判断4.3.4 单一离子滴定的酸度控制4.4 混合离子的选择滴定混合离子的选择滴定4.4.1 控制酸度进行分步滴定4.4.2 利用掩蔽进行选择滴定4.4.3 利用其它络合滴定剂2005-10 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院络合滴定与酸碱滴定强酸滴定弱碱滴定反应假设弱碱滴定强酸质子化反应络合滴定络合滴定反应2005-10 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院络合滴定曲线滴定 阶 段 体系 [M′] 计 算式滴定前 M′化学 计 量点前 MY + M′ 按剩余的 M′计 算 *化学 计 量点 MY化学 计 量点后 MY + Y′滴定反应lgK′=10CM(mol/L)2.0×10-52.0×10-22005-10 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院化学计量点的计算化学计量点的化学计量点的 pM、、pM′、、 pY 、、 pY′ 和和 pC 的计算的计算化学计量点可写成有副反应时但 ?? ??定义2005-10 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院定义pM = -lg [M] pM’ = -lg[M’] pY = -lg[Y] pY’ = -lg[Y’] pC = - lgC2005-10 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院 例题 4-6:用 0.020 mol / L EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+。 若溶液的 pH = 9.0, CNH3 = 0.20, 计算化学计量点的 pZn′sp, pZnsp, pY′sp, 及 pYsp。解:解: 化学计量点时从例题 4-5, pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时据 得又得又 得分析2005-10 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院体系分析2005-10 8GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院影响滴定突跃的因素Et = -0.1% ,当条件稳定常数足够大时,络合物的离解可以忽略,Et = +0.1% ,计量点前,与待滴定物浓度有关计量点后,与条件稳定常数有关2005-10 9GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院结论结论 影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素 -1( 1) lgK′MY的影响: K′MY增大 10倍, lg K′MY增加 1,滴定突跃增加一个单位。lgK’ 108642005-10 10GXQ 分析化学 2005-2006学年Analy

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院第三章 络合平衡与络合滴定2005-10 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.1 概论4.1.1 分析化学中的络合物4.1.2 EDTA及其络合物4.1.3 EDTA络合滴定中的主要矛盾4.2 络合平衡络合平衡4.2.1 络合物的平衡常数与各级分布分数络合物的平衡常数与各级分布分数4.2.2 副反应系数副反应系数4.2.3 条件稳定常数条件稳定常数4.2.4 金属离子缓冲溶液及配位体缓冲溶液络合滴定络合滴定 Complexation Titration 2005-10 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.3.1 滴定曲线4.3.2 终点误差与可行性判断4.3.3 金属指示剂 4.3.4 单一离子滴定的酸度控制4.3 络合滴定基本原理2005-10 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.4.1 控制酸度进行分步滴定4.4.2 利用掩蔽进行选择滴定4.4.3 利用其它络合滴定剂4.4 混合离子的选择滴定4.5 络合滴定的方式及应用络合滴定的方式及应用4.5.1 各种滴定方式4.5.2 EDTA标准溶液的配制与标定2005-10 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.1.1 分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂沉淀剂 例如, 8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀:掩蔽剂掩蔽剂 例如,用 KCN 掩蔽 Zn2+, 消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。2005-10 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院32+桔红色 ?max邻二氮菲例如,邻 二氮菲 显色分光光度法测定铁:显色剂滴定剂滴定剂例如: EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的 Ca2+-EDTA络合物。2005-10 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院分析化学中的络合物简单配体络合物 螯合物 多核络合物2005-10 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.1.2 EDTA及其络合物EDTA 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraacetic acidEDTA性质酸性配位性质溶解度2005-10 8GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院EDTA的性质酸性酸性H2Y 2- HY 3- Y 4-H4YH3Y -H5Y +H6Y 2+EDTA 各种型体分布图各种型体分布图分布分数2005-10 9GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院配位性质 EDTA 有 6 个配位基2个氨氮 配位原子 4个羧氧配位原子溶解度 型体 溶解度 ( 22 oC)H4Y 0.2 g / LN

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chapter081分析化学课件(24) 12P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.9 酸碱滴定法的应用3.9.1 酸碱标准溶液的配制与标定(自学)3.9.2 酸碱滴定法的应用实例混合碱的测定(双指示剂法)混合碱的测定( BaCl2 法)纯碱的测定未知成分混合碱的测定混合酸的测定氮含量的测定磷的测定(自学)硅的测定 (自学 )2005-10 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.9.2 酸碱滴定法的应用实例混合碱的分析NaOH + Na2CO3Na2CO3 + NaHCO3NaH2PO4 + Na2HPO4Na3PO4 + Na2HPO4Na3PO4 + NaOH……混合酸的分析H3PO4 + HClH2PO4- + H3PO4 HPO42- + H2PO4- ……含氮量的 测定、磷的测定、硅的测定等2005-10 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院1、混合碱分析的方法:、混合碱分析的方法:BaCl2 法双指示剂法双指示剂法( 1)烧碱中 NaOH 和 Na2CO3 的测定方法 试样 V1取一份试样 V2H+酚酞H+甲基橙过程NaOHNa2CO3H+酚酞H2OHCO3-H+甲基橙H2CO3红色 无色V1黄色 红色V2V2区别 V总2005-10 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院BaCl2 法 方法第一份 NaOHNa2CO3H+甲基橙H2OH2CO3黄色 红色V1试样 1 甲基橙 V1试样 2 酚酞 V2BaCl2第二份 NaOHNa2CO3BaCl2 NaOHBaCO3?H2OH+酚酞红色 无色V22005-10 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院红色 无色V1黄色 红色V2( 2)纯碱中 NaHCO3 和 Na2CO3 的测定 由同学们自己分析由同学们自己分析( 3)未知成分混合碱 的测定设 已知一混合碱可能含有 NaOH、或 NaHCO3 、 或 Na2CO3 、 或是几种物质的可能混合物,试分析其百分含量。方法 1: 取一份试样以双指示剂法连续滴定NaOHNa2CO3或 NaHCO3H+酚酞 V1H+甲基橙V2H2CO3注: V2不是 V总1 2 3 4 5NaOH Na2CO3 NaHCO3 NaOH-Na2CO3 Na2CO3-NaHCO3V1 > 0 V1 > 0 V1 = 0 V1 > 0 V1 > 0V2 = 0 V2 > 0 V2 > 0 V2 > 0 V2 > 0V1 = V2 V1 > V2 V1 < V2H2OHCO3-HCO3-2005-10 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院方法 2: 取二份试样以双指示剂法平行滴定NaOHNa2CO3或NaHCO3H+酚酞V1第一份NaOHNa2CO3或NaHCO3H+甲基橙 V2第二份由 同学们自己分析2005-10 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院2、混合酸分析的方法(双指示剂法)、混合酸分析的方法(双指示剂法)HClH3PO4H2PO4-OH-甲基橙H2OH2PO4-H2PO4-OH-酚

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chapter081分析化学课件(23) 11P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.8 酸碱滴定的终点误差酸碱滴定的终点误差3.8.1 代数法计算终点误差3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用200510 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.8.1 代数法计算终点误差代数法计算终点误差 ———— 误差通式误差通式一元酸碱的滴定 NaOH滴定 HA计量点之前化学计量点 体系体系 A-体系体系 A- + HA通常情况下设 终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。 推导思路推导思路200510 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院误差通式对于强酸 :对于弱酸 :设 终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。200510 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院结论结论( 1)已知 pH, 就可以计算 ET;( 2) 一般方法:? 列出化学计量点的 PBE;? 列出终点的 PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度;? 将上述 浓度 代入 Et 定义式中;? 代入分布分数进行计算。求解终点误差的求解终点误差的思路思路一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式200510 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院解:例:求 0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc 至 pH = 7.00 时的终点误差。 pKa = 4.76Et = -0.56 %200510 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应终点误差公式和终点误差图及其应用用强碱滴定一元酸强碱滴定一元酸 误差通式误差通式强酸 弱酸Et?pHC spKt指示剂的选择被滴定物质的浓度反应的完全程度Ka Et公式的意义公式的意义推导过程推导过程200510 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院误差公式推导强碱滴定一元酸强碱滴定一元酸误差通式误差通式强酸 弱酸令: 得:代入,整理得:200510 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院误误差差图图例,强碱滴定一元弱酸:?pH0.050.10.3 1.53.0lgcKt误差公式与误误差公式与误差图的应用差图的应用计算终点误差计算终点误差计算滴定突跃计算滴定突跃滴定可行性的判断滴定可行性的判断 将将 终点误差公式以图的形式表终点误差公式以图的形式表达出来,便得到终点误差图。达出来,便得到终点误差图。200510 8GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院例:用 0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH,求 Et % 。 (Ka =1.75 ? 10 –5)解 1解 2 ?pH = 0.5, lgcKt =lg( 0.05 ? 10-4.76+14.00 ) ? 7.9

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chapter081分析化学课件(21) 40P

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Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院07212005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院( 2)22005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度前节要点复习7.3.1 灵敏度的表示方法7.3.2 影响准确度的因素7.3.3 测量条件的选择7.4 吸光光度法分析条件的选择吸光光度法分析条件的选择7.4.1 酸度的选择7.4.2 显色剂用量的选择7.4.3 其它条件的选择32005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院7.5 吸光光度法应用简介吸光光度法应用简介7.5.1 微量组分的测定7.5.2 示差光度法7.5.3 光度滴定法7.5.4 络合物组成及稳定常数的测定7.5.5 弱酸弱碱离解常数的测定7.5.6 双波长分光光度法7.5.7 导数分光光度法前节要点复习42005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度灵敏度灵敏度吸光光度法是一种适合于微量组分测定的仪器分析法,检测限大多可达 10-3 ~10-4 g / L 或 ~?g / mL 数量级。准确度准确度能 满足微量组分测定的要求。一般相对误差 2~5 % 。例如,石灰石中微量铁,含量为 0.067 % ,相对误差以 5 % 计算,结果为 0.064 ~ 0.070 % ,绝对误差为 0.003 %比较常量分析:比较常量分析: 铁矿中的铁含量测定,含量为铁矿中的铁含量测定,含量为 80% ,若相对,若相对 误差以误差以 5 % 计算,结果为计算,结果为 84 ~ 76 % ,绝对误差为,绝对误差为 4 %52005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院实际测得的是实际测得的是 条件摩尔吸收系数,条件摩尔吸收系数, ?′对摩尔系数的理解之一332+桔红色 ?508邻二氮菲? =1.1 ?104实际测定实际测定摩尔吸收系数是对吸光物质而言,是由吸光摩尔吸收系数是对吸光物质而言,是由吸光物质的结构特征,吸光面积等因素决定。物质的结构特征,吸光面积等因素决定。灵敏度的表示方法灵敏度的表示方法摩尔吸光系数摩尔吸光系数 ? 当 b = 1 时, A = ? CAC0?62005-12

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chapter08_模态分析初步2 56P

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第 8章 ?实验模态分析初步1.结构动特性的建模方法理论建模:动力学仿真分析 ?耦合的力平衡方程通过有限元离散模型,采用模态分析理论、特征值求解技术和矩阵变换技术获得结构的动力学特性:频率、阻尼和振型;建立结构完整模态模型(一组解耦的方程组)、系统的传递特性(传递函数或频响函数),进一步建立结构的频域响应计算模型和时域响应计算模型。通过网格调整和模型的缩减技术,可以建立与实测模型具有比对意义的分析模型。用于进行实验研究的指导和分析模型的修改。对实验研究的指导作用主要表现在:确定传感器和激励设备的配置方案、传感器类型、频响、灵敏度、线性范围、温度特性等的要求。1.结构动特性的建模方法实验建模:实验模态分析方法1?采用实验建模的原因( 1)实际结构太复杂,难以采用理论简化和进行精确的动力学仿真分析组成部件多,连接关系复杂,甚至有刚体、柔性体及机构耦合;包含间隙、摩擦等非线性;包含大位移和大变形等几何非线性;结构强度、构形、边界条件和受力条件时变;受复杂风载、运动载荷、热环境条件等共同作用;如发电机组、大桥 ( 2)动力学仿真分析的结果需要得到实验验证;  原型试验( Prototype Experiment)  全尺寸模型试验 (Full Scale Model Experiment)  缩尺动力学相似模型试验 (Scale Model Experiment)  部件试验 (Component Experiment)    1.结构动特性的建模方法实验建模:实验模态分析方法2?实验建模分类 ?  实验建模:通过系统的输入信号和输出响应之一或全部来确定系统动特性模型的方法。因此又可称为辨识过程。辨识的方法可分为:   系统辨识:模型的形式、阶次、参数均未知;   参数辨识:模型的形式已知,阶次和参数待定;或仅参数待定;3?有限元仿真与实验建模对比网格规模问题有限元模型的自由度任意性很大,适当的自由度数取决于:分析频带。确定了分析的模态阶数。理论上只需要一个传感器即可获得结构的全部频率,但用于与之对比的有限元网格的规模肯定要大于一。      有限元网格能够描述分析频带内的全部模态振型           2.基本概念2.基本概念2.基本概念什么是实验模态分析( EMA)通过实验的方法(获取频率响应 FRF),然后模态估计和识别方法,得到系统的模态参数。动力学仿真分析( FEM)根据结构的几何形状、边界条件和材料特性,进行建模,获取 M、 C、 K, 然后计算模态参数。2.基本概念模态分析理论的基本假设2.基本概念模态分析理论的基本假设线性假设时不变假设可观测性假设系统满足:线性叠加性 superposition一致性 homogenety互易性 reciprocity2.基本概念2.基本概念2.基本概念模态试验的过程? 频响函数的测量? 曲线拟合? 模态参数计算? 结果输出、动画显示? 结果验证 …3.频响函数的测量1?测试系统及设备频响函数是结构系统的固有特性,但它可以通过作用于系统的激励和对应的响应来描述 3.频响函数的测量3.频响函数的测量1?测试系统及设备试验结构激励系统   测量系统   分析系统   输出和记录系统 3.频响函数的测量1.1?试验结构( Structure?under?Test)   线性条件下,被测试的结构的动特性是结构固有的。而我们要测试的 FRFs只是结构固有特性的一个近似模型。结构可以用不同的数学模型描述,至少可表现为测试方案的不同选取:( 1)激励点的位置、激励方式和个数不同;( 2)测量点的分布和个数。测试方案不同,对结构特性的描述模型(自由度数、参数等)也不同

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